178439. lajstromszámú szabadalom • Tetrahidrofuril-éter származékokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatónyagként is használható vegyületek előállítására
13 178439 14 A (IV) képletű kiindulási vegyületek előállítása la példa (42) képletű vegyület 27 g (0,1 mól) 2-(2-fluor-benzil-oxi)-bután-l,4-dikarbonsav-dimetil-észtert 10 °C-on cseppenként 4,5 g lítium-alumínium-hidrid 100 ml vízmentes éterrel képezett diszperziójához adunk. Az adagolás befejezése után 1 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük az elegyet, lehűtjük és 35 ml jeges vízzel hidrolizáljuk. Az éteres fázis dekantálása után a maradékot etanollal többször is digeráljuk. Az összeöntött szerves fázisokból az oldószert eltávolítjuk és a maradékot kloroformban vesszük fel és rövid kovasavoszlopon kromatografáljuk. Az eluátumból az oldószert eltávolítjuk és a maradékot desztilláljuk. 7,5 g (35,5%) 2-(2-fluorbenziloxi)-bután-l,4-diolt kapunk, fp. : 155/6,67- 10_1 mbar. Az előtermék előállítása (43) képletű vegyület 16,2 g (0,1 mól) almasav-dimetil-észter és 57 g (0,30 mól) 2-fluor-benzil-bromid elegyét állandó keverés közben részletekben 46,4 g (0,2 mól) ezüstoxiddal reagáltatjuk. Lassan beáll egy exoterm reakció és eközben a hőmérséklet 80 °C-ra emelkedik. Lehűtés után 200 ml éterrel elegyítjük, a szilárd anyagot leszívatjuk, a szűrletet bepároljuk és 180 °C-on vízsugárvákuumban desztilláljuk. 19,6 (72,6%) 2-(2-fluor-benzil-oxi)-bután-l,4-dikarbonsav-dimetil-észtert kapunk. Formálási példák 1. Permetpor (diszpergálható por) A hatóanyagot tartalmazó folyékony készítmény előállítása céljából 25 súlyrész 22. példa szerinti terméket 1 súlyrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 4 súlyrész ligninszulfonáttal, 8 súlyrész nagy diszperzitású kovasavval, valamint 62 súlyrész természetes kőliszttel elegyítünk és porrá őriünk. Az alkalmazás előtt a nedvesíthető port vízzel keverjük el, hogy a kívánt hatóanyagkoncentrációjú elegyet kapjuk. A hatóanyagot tartalmazó szilárd készítmény előállítása céljából 50 súlyrész 47. példa szerinti terméket 1 súlyrész lignin-szulfonáttal, 8 súlyrész nagy diszperzitású kovasavval, valamint 37 súlyrész természetes kőliszttel elkeverünk és a keveréket porrá őröljük. Alkalmazás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük el, hogy kívánt hatóanyagkoncentrációjú elegyet kapjunk. 2. Emulgeálható koncentrátum A hatóanyagot tartalmazó készítmény céljából 25 súlyrész 1. példa szerinti készítményt 55 súlyrész xilol és 10 súlyrész ciklohexanon elegyében feloldunk. Emulgeátorként még 10 súlyrész dodecil-benzol-szulfonsavas kalciumból és nonil-fenol-poli(glikol-éter)-ből álló elegyet adunk hozzá, alkalmazás előtt az emulziókoncentrátumot annyi vízzel elegyítjük, hogy a kívánt hatóanyagkoncentrációjú készítményt kapjuk. 3. Granulátum a) folyékony hatóanyag formulázása A hatóanyagot tartalmazó készítmény előállítása céljából 1 súlyrész 1. példa szerinti hatóanyagot 9 súlyrész granulált abszorpcióképes agyagra permetezünk. A keletkező granulátumot a kívánt mennyiségben a növényre vagy környezetébe szórjuk. b) szilárd hatóanyag formulázása A hatóanyagot tartalmazó készítmény előállítása céljából 91 súlyrész 0,5—1,00 mm szemcseméretű homokhoz 2 súlyrész orsóolajat és 7 súlyrész finomra őrölt hatóanyag-elegyet adunk, amely 75 súlyrész 48. példa szerinti hatóanyagot és 25 súlyrész természetes kőlisztet tartalmaz. Az elegyet addig keverjük, amíg egyenletes szabadon folyó és nem porzó granulátumot nem kapunk. A granulátumot mindig a kívánt mennyiségben szórjuk a növényre vagy környezetébe. 4. ULV-formulázás A hatóanyagot tartalmazó készítmény előállítása céljából 90 súlyrész 49. példa szerinti hatóanyagot 3 súlyrész polietilénoxid emulgeátorral összekeverünk és az elegyet 7 súlyrész aromás ásványolaj frakcióban feloldjuk. Az elegyet ULV eljárással visszük a növényre vagy környezetére. Szabadalmi igénypontok 1. Herbicid szer, amely hatóanyagként valamely (I) általános képletű tetrahidrofuril-éter-származékot — ahol R1, R2, R3, R4 jelentése hidrogénatom és R5, R6, R7 és R8 jelentése azonos vagy különböző és jelentésük hidrogénatom, vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, R jelentése halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen és 1—4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen szubsztituált fenilcsoport, — tartalmaz 0,1—95 súly°0 mennyiségben — szilárd hordozóval, előnyösen természetes kőlisztekkel, szintetikus kőlisztekkel, tört vagy frakcionált kőzetekkel, szerves vagy szervetlen lisztekből nyert szintetikus szemcsékkel és/vagy folyékony oldószerekkel, előnyösen aromás szénhidrogénekkel, ketonokkal, paraffinokkal, alkohollal, adott esetben felületaktív szerekkel, előnyösen nem-ionos és anionos emulgeálószerrel és/vagy habképzőszerrel, és/vagy diszpergálószerrel és/vagy egyéb adalékokkal összekeverve. 2. Eljárás az (I) általános képletű tetrahidrofuril-éter-származékok — ahol R1 és R2 jelentése hidrogénatom vagy fenilcsoport, R3, R4, R5, R6, R7 és R8 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, R jelentése naftil-, tetrahidronaftil- vagy adott esetben halogénatommal legfeljebb négyszeresen, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal legfeljebb kétszeresen, fenil-, fenoxi-, metilén-dioxi-, 1—4 szénatomos ulkoxi-. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
