178439. lajstromszámú szabadalom • Tetrahidrofuril-éter származékokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatónyagként is használható vegyületek előállítására
9 178439 10 I. táblázat Kikelés előtti (pre-emergens) teszt Hatóanyag képlet Felhasznált hatóanyag, kg/ha Cukorrépa Repce Szójabab Kukorica Gyapot Echinochloa crus galli A vena fatua Alopecurus myosuroldes Poa annua (44) 1.5 10 30 30 20 0 90 65 50 70 (ismert) 1.0 10 10 20 10 0 90 65 40 50 16. példa 1,5 0 0 0 0 0 100 100 100 100 (45) 1.0 0 0 0 0 0 100 90 100 90 (1) 1,5 0 0 0 0 0 100 100 100 100 1.0 0 0 0 0 0 100 90 100 100 7. példa 1,5 0 0 0 0 0 100 100 100 100 (46) 1.0 0 0 0 0 0 100 100 100 100 (50) 1.5 0 0 0 80 0 100 100 100 100 1.0 0 0 0 40 0 100 90 90 100 (40) 1.5 0 0 0 0 0 100 80 90 90 36 képlet 1.0 0 0 0 0 0 100 70 90 90 (46) 1.5 0 20 10 60 0 100 70 90 100 10 képlet 1,0 0 0 10 40 0 100 60 90 100 (47) 1.5 0 0 40 60 0 100 70 90 100 38 képlet 1.0 0 0 30 60 0 100 60 90 100 (48) 1.5 0 40 10 60 0 100 65 90 90 15 képlet 1.0 0 40 0 60 0 100 60 90 90 (49) 1.5 0 0 0 80 0 100 70 70 85 49 képlet 1.0 0 0 0 60 0 100 70 70 80 (57) 1.5 0 0 0 60 0 100 80 100 100 40 képlet 1,0 0 0 0 40 0 100 60 80 80 (58) 1,5 0 0 0 20 0 100 50 90 100 7 képlet 1,0 0 0 0 0 0 100 40 70 70 Előállítási példák 1. példa (1) képletű vegyület A maradékot 100 ml vízben felvesszük és metilén- 35 -kloriddal extraháljuk. A szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot vákuumban desztilláljuk. 15,7 g (80%) 3-(2-fluor-benzil-oxi)-tetrahidrofuránt kapunk, fp.: 89 °C/1,33-10_1 mbar. aj eljárásváltozat 2,8 g (0,12 mól) nátrium-hidrid (3,5 g 80%-os nátrium-hidrid paraffmolajban) 100 ml abszolút dioxánnal készített elegyéhez szobahőmérsékleten keverés közben 8,8 g (0,1 mól) 3-hidroxi-tetrahidrofuránt csepegtetünk. Ezután még 30 percig visszafolyató hűtő alkalmazásával melegítjük. Lehűtjük 50 °C-ra, majd a kapott nátriumsóhoz 19 g (0,1 mól) 2-fluor-benzil-bromidot csepegtetünk. Ezután visszafolyató hűtő alatt még 3 óráig melegítjük és hagyjuk szobahőmérsékletre lehűlni, a felesleges nátrium-hidridet 10 ml metanollal megbontjuk és az oldószert vákuumban lepárlással eltávolítjuk. 40 b) eljárás változat 4,26 g (0,02 mól) 2-(2-fluor-benzil-oxi)-bután-l,4-diolt 45 0,1 g p-toluolszulfonsavval reagáltatunk és az elegyet vízsugár vákuumban lassan 200 °C-ra melegítjük. A desztillátumban víz és 3-(2-fluor-benzil-oxi)-tetrahidrofurán elegyét kapjuk. Frakcionált desztilláció után 3,8 g (97,5%) 3-(2-fluor-benzil-oxi)-tetrahidro- 50 furánt kapunk, fp.: 140 °C 18,66 mbar-on. Analóg módon a következő táblázatban felsorolt vegyületeket állítjuk elő: II. táblázat (I) képletű vegyület Példa arAm R* R* R4 R* R* R7 R* R1 R Fizikai állandók Fp. Op. ( c/io-1 mbar) | (°C) 2. H H H H H H H H (2) 95/2,67 ! 3. H H H H H H H H (3) 105/2,67 i 4. H H H H H H H H (4) 145/186,6 1 5. H H H H H H H H (5) 90/1,08 j
