178436. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként, 2,4- diklór-fenil-triazolil- etán-on(-ol)-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 178436 4-diklór-fenil)-l-(l,2,4-triazol-l-il)-etán-2-ont és nátrium-bór-hidridet használunk, úgy a reakció lefutását a b) reakcióvázlat szemlélteti. A kiindulási anyagként alkalmazott l-bróm-2-(2,4- -diklór-fenil)-1 -fenoxi-etán-2-on-származékokat általánosan definiálja a (II) általános képlet — ahol X előnyös jelentése halogénatom, például fluor-, klór-, bróm- és jódatom, 1—4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, vagy adott esetben halogénnel, elsősorban klórral helyettesített fenilcsoport ; n előnyös jelentése 1 vagy 2. A (II) általános képletű vegyületek példáiként a következőket soroljuk fel: l-bróm-l-fenoxi-2-(2,4-diklór-fenil)-etán-2-on, l-bróm-l-(4-klór-fenoxi)-2-(2,4-diklór-fenil)-etán-2-on, l-bróm-l-(4-fluor-fenoxi)-2-(2,4-diklór-fenil)-etán-2-on, 1 -bróm-1 -(4-bróm-fenoxi)-2-(2,4-diklór-fenil)-etán-2-on, l-bróm-l-(4-jód-fenoxi)-2-(2,4-diklór-fenil)-etán-2-on, 1 -bróm-1 -(2,4-diklór-fenoxi)-2-(2,4-diklór-fenil)-etán-2-on, 1 -bróm-1 -(2,6-diklór-fenoxi)-2-(2,4-diklór-fenil)-etán-2-on, 1 -bróm-1 -(2,5-diklór-fenoxi)-2-(2,4-diklór-fenil)-etán-2-on, 1 -bróm-1 -(3-fluor-fenoxi)-2-(2,4-diklór-fenil)-etán-2-on, 1 -bróm-1 -(3-klór-fenoxi)-2-(2,4-diklór-fenil)-etán-2-on, l-bróm-l-(3-bróm-fenoxi)-2-(2,4-diklór-fenil)-etán-2-on, 1 -bróm-1 -(2-klór-fenoxi)-2-(2,4-diklór-fenil)-etán-2-on, 1 -bróm-1 -(4-metil-fenoxi)-2-(2,4-diklór-fenil)-etán-2-on, 1 -bróm-1 -(4-etil-fenoxi)-2-(2,4-diklór-fenil)-etán-2-on, l-bróm-l-(3-metil-fenoxi)-2-(2,4-diklór-fenil)-etán-2-on, 1 -bróm-1 -(2-metil-fenoxi)-2-(2,4-diklór-fenil)-etán-2-on, 1 -bróm-1 -(2-izopropil-fenoxi)-2-(2,4-diklór-fenil)-etán-2-on, 1 -bróm-1 -(4-klór-2-metil-fenoxi)-2-(2,4-diklór-fenil)-etán-2-on, 1 -bróm-1 -(4-bróm-2-metil-fenoxi)-2-(2,4-diklór-fenil)-etán-2-on, 1 -bróm-1 -(4-fluor-2-metil-fenoxi)-2-(2,4-diklór-fenil)-etán-2-on, l-bróm-l-(4-jód-2-metil-fenoxi)-2-(2,4-diklór-fenil)-etán-2-on, 1 -bróm-1 -(2,3-dimetil-fenoxi)-2-(2,4-diklór-fenil)-etán-2-on, 1 -bróm-1 -(4-bifenilil-oxi)-2-(2,4-diklór-fenil)-etán-2-on, 1 -bróm-1 -[4-(4'-kIór-bifenilil)-oxi]-2-(2,4-diklór-fenil)-etán-2-on, l-bróm-l-[4-(2',4'-diklór-bifeniliI)-oxi]-2-(2,4-diklór-fenil)-etán-2-on, l-bróm-l-[4-(2,4'-diklór-bifenilil)-oxi]-2-(2,4-diklór-fenil)-etán-2-on, 1 -bróm-1 -[4-(4 '-bróm-bifenilil)-oxi]-2-(2,4-diklór-fenil)-etán-2-on, 1 -bróm-1 -[4-(2-klór-bifenilil)-oxi]-2-(2,4-diklór-fenil)-etán-2-on, A (II) általános képletű l-bróm-2-(2,4-diklór-fenil)-l-fenoxi-etán-2-on kiindulási anyagok — ahol X és n jelentése a megadott — még nem ismert vegyületek, amelyeket ismert eljárásokkal analóg módon állíthatunk elő, nevezetesen úgy, hogy valamely (III) általános képletű fenol-származékot — ahol X és n jelentése a megadott — a (IV) képletű bróm-acetofenonnal reagál tatjuk és az aktív hidrogénatomot brómra cseréljük. Az (I) általános képletű hatóanyagok sóiként a növényfiziológiai szempontból alkalmas savakkal képezett sók jönnek számításba. Ilyen savak például a sósav, hidrogén-bromid, de elsősorban a sósav, továbbá foszforsav, salétromsav, mono- vagy bifunkciós kar- 5 bonsavak és hidroxi-karbonsavak, például ecetsav, citromsav, szorbinsav, tejsav, naftalin-l,5-diszulfonsav. A találmány szerinti reakcióhoz hígítószerként előnyösen inert szerves oldószereket alkalmazunk. Ilyen 10 oldószerek előnyösen a ketonok, például a dialkil-ketonok, mint aceton és metil-etil-keton; a nitrilek, például propionitril, vagy elsősorban az acetonitril; az alkoholok, például etanol vagy izopropanol; az éterek, például tetrahidrofurán vagy dioxán; az aromás 15 szénhidrogének, például toluol, 1,3-diklór-benzol, benzol; a formamidok, így elsősorban a dimetil-formamid ; a halogénezett szénhidrogének, például metilén-klorid, széntetraklorid vagy kloroform. A találmány szerinti reakciót valamely savmegkötő- 20 szer jelenlétében végezzük. Savmegkötőszerként alkalmazhatunk minden szokásos szervetlen vagy szerves savmegkötőszert, például alkálifém-karbonátokat, mint nátrium-karbonátot, kálium-karbonátot, nátrium-hidrogén-karbonátot ; vagy rövid szénláncú tercier alkil- 25 -aminokat, cikloalkil-aminokat vagy aralkil-aminokat, például trietil-amint, N,N-dimetil-ciklohexil-amint, diciklohexil-metil-amint, N,N-dimetil-benzil-amint, továbbá piridint vagy diazobiciklooktánt. Célszerűen a triazolból használunk megfelelő felesleget. 30 A reakció hőmérsékletét széles határok között változtathatjuk. Általában 0—150 °C, előnyösen 60— 120 °C-nál dolgozunk, valamely oldószer, például aceton vagy metil-etil-keton jelenlétében. A találmány szerinti reakcióhoz 1 mól (II) általános 35 képletű vegyületre — ahol X és n jelentése a megadott — előnyösen 1—2 mól savmegkötőszert alkalmazunk. Az (I) általános képletű keto-vegyületek — ahol A jelentése keto-csoport és X és n jelentése a megadott — izolálása céljából ledesztilláljuk az oldószert, a mara- 40 dékot feloldjuk kevés szerves oldószerben és vízzel mossuk. A szerves fázist elválasztjuk, nátrium-szulfát fölött szárítjuk és vákuumban oldószermentesítjük. A maradékot desztillációval vagy átkristályosítással tisztítjuk. 45 A találmány szerinti redukcióhoz hígítószerként előnyösen a következő poláros, szerves oldószereket használhatjuk: alkoholokat, például metanolt, etanolt, butanolt vagy izopropanolt ; étereket, például dietil- 50 -étert vagy tetrahidrofuránt. A redukciót rendszerint 0—30 °C, előnyösen 0—20 °C hőmérsékleten végezzük. 1 mól redukálandó vegyületre mintegy 1 mól bór-hidridet, például nátrium-bór-hidridet vagy lítium-bór-hidridet használunk. Az (I) általános képletű 55 \ vegyületek — ahol A jelentése a ^)CH(OH) képletű csoport, X és n jelentése a megadott — izolálása céljából a maradékot feloldjuk kevés híg sósav-oldatba, 60 ezután meglúgosítjuk és valamely szerves oldószerrel extraháljuk, vagy csak vizet adunk a maradékhoz és valamely szerves oldószerrel kirázzuk. A további feldolgozást a szokásos módon végezzük. A találmány szerinti hatóanyagok különösen haté- 65 kony képviselőiként, az előállítási példákban és az V. 2
