178435. lajstromszámú szabadalom • Diuretán-származékoat tartalmazó gyomirtó- és gombaölőszerek, valamint eljárás új diuretán-származékok előállítására

9

178435

10

II. Aminouretánok

C) példa

5

135 sr. N-(3-nitro-fenil)-karbamidsav-(4-klór-fenil)-észter 900 sr. vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatához 3 sr. 10 s%-os, szénre leválasztott palládium katalizátort adunk és szobahőmérsékleten és 10 0,02 bar hidrogéngáz nyomáson hidrogénezzük. A hidrogénfelvétel befejeződése után a katalizátort kiszűrjük, az oldatot magnézium-szulfáton szárítjuk, az oldószert elpárologtatjuk és a kristályos N-(3-amino-fenil)-karbamidsav-(4-klór-fenil)-észtert leszívatjuk. Ol- 15 vadáspontja 186—187 °C.

D) példa

108 sr. m-fenilén-diamin 1000 sr. vízzel készült oldatához erőteljes keverés közben nagyon lassan 25,2 sr. klór-hangyasav-fenil-észtert csepegtetünk. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet leszívatással szűr- 25 jük, a kapott szilárd anyagot híg sósavval mossuk, az egyesített savas oldatot ammónium-hidroxid-oldattal semlegesítjük és leszívatjuk. A kapott N-(3-amino-fenil)-karbamidsav-fenil-észter bomlás közben 178—

180 °C-on olvad. 30

Ê) példa

110 sr. vaspor, 240 sr. alkohol, 160 sr. viz és 7 sr. tömény sósav 80 °C-ra melegített keverékéhez erőteljes keverés közben 130 sr. 3-(0-fenil-karbamoil)-nitro-benzolt adunk olyan részletekben, hogy a hőmérsékletet hevítés nélkül 80 °C-on tartsuk. Ezután 1 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, forrón leszűrjük, a maradékot körülbelül 2000 sr. acetonnal eldörzsöljük, az egyesített szüredékhez kétszeres mennyiségű vizet adunk, majd leszívatjuk. A kapott N-(3-amino-fenil)-karbamidsav-fenil-észter olvadáspontja etil-acetátból átkristályosítva bomlás közben 180 °C.

F) példa

51 sr. 2,4-diamino-nitro-benzol és 43 sr. nátrium-hidrogén-karbonát 600 sr. tetrahidrofuránnal készült keverékéhez erőteljes keverés közben lassan 52,1 sr. klór-hangyasav-fenil-észtert csepegtetünk. 14 órás keverés után a reakcióelegyet szűrjük és tetrahidrofuránnal mossuk. Az oldatból az oldószeit elpárologtatjuk, majd a kristályos nyers terméket leszívatjuk, dietil-éterrel mossuk és szárítjuk. A kapott N-(3-amino-4- -nitro-fenil)-karbamidsav-fenil-észter olvadáspontja 223—225°.

A fentiek szerint állíthatjuk elő a következő szubsztituenseket tartalmazó (VII) általános képletű amino-uretánokat.

II. táblázat

w

X

Y

z

R1

R'

Olvadáspont,

°C

H

H

H

H

H

4-fluor-fenil

166—167

H

H

H

H

H

2,4-diklór-fenil

H

H

H

H

H

metil

87—89

H

—ch3

H

H

H

metil

izolálás nélkül

H

H

H

H

benzil

4-klór-fenil

H

H

H

—no2

H

metil

187—189

H

H

H

H

H

3-metoxi-fenil

H

H

H

H

—ch3

fenil

68—70

H

H

H

H

H

2-fluor-fenil

172—173

H

F

H

H

H

fenil

izolálás nélkül

H

H

H

H

H

3-bróm-fenil

H

H

H

H

—CH3OCH2

3-metil-fenil

H

H

H

H

H

3,4-dimetil-fenil

155—157

H

H

—cf3

H

H

metil

izolálás nélkül

H

H

H

H

H

4-metoxi-fenil

146—149

H

—CH,

H

H

H

etil

izolálás nélkül

H

H

H

H

H

3-fluor-fenil

bomlik

H

H

H

H

H

etil

izolálás nélkül

—CH3

H

H

H

H

fenil

131—133

H

H

H

H

H

2-klór-4-fluor-fenil

bomlik

H

H

H

H

H

2-klór-fenil

bomlik

H

F

H

F

H

metil

izolálás nélkül

H

H

H

H

—C2H5

4-ciano-fenil

H

H

H

—ch3

H

metil

izolálás nélkül

H

H

H

H

H

3-trifluor-metil-fenil

126—128

—Cl

H

—Cl

H

—ch3

2-metoxietil

H

H

H

H

H

4-trifluor-metil-fenil

H

H

H

H

ch3

ciklododecil

5