178420. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cisz-1,4-polibutadién előállítására
5 178420 6 2. példa Az 1. példával analóg módon dolgozunk, azzal az eltéréssel, hogy (C) komponensként 0,52 ml triizobutilalumínium-oldat helyett 1,04 ml trietilalumíniumoldatot használunk, melynek koncentrációja 0,18 mól/1. A katalizátorkomponensek mólaránya (A) : (B)= =0,08: 1, (B) : (C)=l : 1, (A) : (C)=0,08 : 1. A polimer kitermelése 70 súly%, a cisz-l,4-egységek mennyisége 97 súly%, az alapviszkozitás 1,803. 3. példa Az 1. példával analóg módon dolgozunk, azzal az eltéréssel, hogy az alábbi katalizátorrendszert alkalmazzuk: 0,8 ml benzines nikkeloleát-oldat, melynek koncentrációja 0,00106 g Ni/ml oldat (A), 1,84 ml toluolos butoxibordifluorid-oldat, melynek koncentrációja 0,00018 mól/ml (B), 0,52 ml trietilalumíniumoldat, melynek koncentrációja 0,00018 mól/ml (C). A komponensek mólaránya: (A) : (B)=0,1: 1, (A): (C)=0,4: 1, (B):(C)=4:1. A polimer kitermelése 76 súly%, alapviszkozitása 1,449, a polimer 95% cisz-l,4-egységet, 3% transz-l,4-egységet és 2% vinilcsoportot tartalmaz. 4. példa Keverővei és köpennyel ellátott 3 1 befogadóképességű autoklávba tiszta és száraz argongáz atmoszférában beviszünk 1200 ml benzint és 120 g butadiént. A polimerizációt az alábbi összetételű katalizátorrendszer jelenlétében végezzük: 35,6 ml benzines nikkelnaftenát-oldat, melynek koncentrációja 0,96 g Ni/1 oldat (A), 29,2 ml toluolos n-hexilbordifluorid-oldat, melynek koncentrációja 0,003436 g/ml (B), 10,3 ml benzines triizobutilalumínium-oldat, melynek koncentrációja 0,036 g/ml (C). A katalizátorkomponensek mólaránya: (A) : (B)=0,031: 1, (B) : (C)=2,3 : 1, (A) : (C)=0,07 : 1. A polimerizációt 40 °C hőmérsékleten 4 órán keresztül folytatjuk. A polimerizáció befejezése és a stabilizálás után a polimert friss gőzzel izoláljuk és forró hengereken szárítjuk. A polimer szárazanyagra vonatkoztatott kitermelése 94,5 súly%, a kapott polimer 97% cisz-1,4- egységet tartalmaz, gélmentes, jellemzői a következők : Mooney-viszkozitás 100 °C-on 49 Karrer plaszticitás 0,44 hideg folyás, mm/ó 11,3 A vulkanizált anyag fizikai-mechanikai jellemzői: vulkanizálás ideje, perc 40 szakítószilárdság, kp/cm2 223 300%-os nyúláshoz tartozó modulusz 83 visszapattanási rugalmasság % 54 szakadási nyúlás, % 556 5. példa A butadién polimerizálását a 4. példával analóg módon végezzük, azzal az eltéréssel, hogy (B) komponensként n-hexilbórdifluorid-oldat helyett n-propoxibórdifluoridot alkalmazunk. A katalizátorkomponensek mólaránya: (A) : (B)=0,09: 1, (B) : (C)=3 : 1, (A): (0=0,27: 1. A polimer szárazanyagra vonatkoztatott kitermelése 100%, Mooney-viszkozitása 48, hidegáliósági értéke 0,1. 6. példa A butadién polimerizálását a 4. példával analóg módon végezzük, azzal az eltéréssel, hogy a következő katalizátorrendszert alkalmazzuk: 36,5 ml benzines nikkelnaftenát-oldat, melynek koncentrációja 0,96 g Ni/1 oldat (A), 12,5 ml toluolos n-propoxibórdifluoridoldat, melynek koncentrációja 0,0003 mól/ml (B), 26 ml toluolos transz—piperilén-oldat, melynek koncentrációja 92,5 g/1, 98 ml triizobutilalumínium-oldat, melynek koncentrációja 0,21 mól/1 (C). A katalizátorkomponensek mólaránya azonos a 4. példa szerintivel. A polibutadién kitermelése 80%, Mooney-viszkozitása 24.5, hidegáliósági értéke 0,3. 7. példa A polimerizációt a 4. példával analóg módon végezzük, azzal az eltéréssel, hogy a következő összetételű katalizátorrendszert alkalmazzuk: 370,1 ml benzines nikkelnaftenát-oldat, melynek koncentrációja 0,94 g Ni/1 oldat (A), 25 ml n-propoxibórdifluorid-oldat, melynek koncentrációja 0,26 mól/1 (B), 3,3 ml triizobutilalumínium-oldat, melynek koncentrációja 0,04 mól/1 (C), 32 ml toluolos transz-piperilén-oldat, melynek koncentrációja 92,5 g/1. A katalizátorkomponensek mólaránya (A) : (B)= 1: 1, (B) : (C)=5 : 1, (A) : (C)= =5:1. A polibutadién kitermelése 80%, Mooneyviszkozitása 15, hidegáliósági értéke 0,62. 8. példa Száraz és tiszta argongázzal töltött, —40 °C hőmérsékletű ampullába betöltünk 65 ml benzint és 6 g butadiént. A polimerizációt az alábbi katalizátor jelenlétében folytatjuk le: 5,5 ml benzines nikkelacetilacetonát-oldat, melynek koncentrációja 0,05 g Ni/1 oldat (A), 2,32 ml toluolos metoxibórdifluorid-oldat, melynek koncentrációja 14,525 g/1 (B), 1,05 ml diizobutilalumíniumhidrid-oldat, melynek koncentrációja 9,0 g/1 (C). A katalizátor-komponensek mólaránya: (A) : (B)=0,01: 1, (B): (C)=10: 1, (A) : (C)=0,1: 1. A polimerizáció hőmérséklete 40 °C, időtartama 5 óra. A polimer kitermelése 40%, cisz-1,4-egység tartalma 96%. 9. példa Tiszta és száraz argongázzal töltött, — 5 °C hőmérsékletű ampullába betöltünk 65 ml benzint, 0,88 ml benzines nikkelnaftenát-oldatot, melynek koncentrációja 0,0163 mól/1 (A), 0,49 ml toluolos bórfenildifluorid-oldatot, melynek koncentrációja 0,26 mól/1 (B), majd 5 órán keresztül állni hagyjuk a reakció-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
