178362. lajstromszámú szabadalom • Eljárás laktám-n-ecetsavak és amidjaik előállítására

7

178362

8

emelkedik fel. A reakcióelegyet ezen a hőmérsékleten tartjuk 30 percig, azután szobahőmérsékletre hagyjuk lehűlni. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott port abszolút etanolból átkristályosítjuk. 10 g a-(2-hidroxietil)-2-oxo-l-pirrolidin-acetamidot 5 kapunk. Olvadáspontja 164—165 °C. Hozam 90%.

Elemi összetétele: C8H14H203 (M = 186) képletre számított: C: 51,65%, H: 7,58%, N: 15,05%; talált: C: 51,70%, H: 7,60%, N: 14,86%.

IR spektruma (KBr): 10

3340, 3180 (NH2)

1695 (pirrolidinon CO)

1650 (amid CO)

1075 (OH)

NMR spektruma (DMSO): 15

2,15 multiplett 6 H 4 H3+4 pirrolidinon+2 H1 etil 3,40 multiplett 4 H 2H5 pirrolidinon + 2 H2 etil 4,46 multiplett 2 H OH + H’

7,08—7,30 széles 2 H CONH2.

Az alábbi vegyületeket a fent ismertetett módszerrel 20 állítjuk elő.

4.2. a-(2-Hidroxietil)-3-metil-2-oxo-l-pirrolidin-acetamid 25

Ezt a vegyiiletet 86% hozammal állítjuk elő a fentiek szerint. Olvadáspontja 101—102 °C.

Elemi összetétele: C9H1<;N203 (M=200) képletre számított: C: 54,0%, H 8,0%, N 14,0%; 30

talált: C: 53,71%, H 7,95%, N 13,92%.

IR spektruma:

3470 (OH)

3310, 3160 (NHj)

1695 (pirrolidinon, CO) 35

1640 (CONH2)

1055 (OH)

NMR spektruma (DMSO):

1,05 dublett 3 H CH3

1,25—2,35 multiplett 5H 3 H3~4 pirrolidinon-!- 40

45

50

55

60

1,6—2,9 multiplett 5H 3 H3*4 pirrolidinon+2 H* etil

3,6 multiplett 4 H H5 pirrolidinon+ 2 H2 etil+OH 65

+2 H1 etil

3,35 multiplett 4 H 2 H5 pirrolidinon+2 H2 etil 4,45 multiplett 2 H OH+H*

7,15 dublett 2HCONH2'

Tömegspektruma: M+ 200 m/e.

4.3. a-(2-Hidroxietil)-3,5-dimetil-2-oxo-l-pirrolidin-acetamid

Ezt a vegyiiletet 51%-os hozammal állítjuk elő.

A kapott termék szirupszerű anyag.

Elemi összetétele: C10HlgN2O3 (M=214) képletre számított: C: 56,07%, H: 8,41%, N: 13,08%; talált: C: 55,5%, H: 8,5%, N: 12,92%.

IR spektruma (CHC13):

3470 (OH)

3360, 3180 (NH2)

1660—1690 (CO)

1050 (OH)

NMR spektruma (CDC13):

1,21 multiplett 6 H 2CH3

4,30 kvartett 1H H1 6,20—7,30 széles 2 H CONH2 Tömegspektruma: M+ 214 m/e.

4.4. 3-n-Butil-a-(2-hidroxietil)-2-oxo-l-pirrolidin-acetamid

Ezt a vegyületet 26% hozammal állítjuk elő. Olvadás pontja 90—91 °C.

Elemi összetétele: C,2H22N203 (M=242)képiette számított: C: 59,5%, H: 9,09%, N: 11,57%talált: C: 59,67%, H: 9,20%, N: 11,54%’

IR spektruma (KBr):

3390, 3340, 3180 (OH, NH2)

1710 (pirrolidinon CO)

1660 (CONH2)

1050 (OH)

NMR spektruma (CDC13):

0,7—2,5 multiplett 13 H C4H9+2 H4 pirrolidinon+ +2H1 etil

3,2—4,0 multiplett 6H 3 H3+5 pirrolidinon+2H2 etil+OH

4,86 triple« 1 H H1

6,20 és 7,05 dublett 2 H CONH2 Tömegspektruma: M+ 242 m/e.

4.5. 4-p-Klórfenil-a-(2-hidroxietil)-3-fenil-2-oxo-l-pirrolidin-acetamid

Ezt a vegyületet 23% hozammal állítjuk elő a fentiek szerint. Olvadáspontja 60—61 °C.

Elemi összetétele: C20H21ClN2O3 (M=372,5) képletre számított: C: 64,43%, H: 5,64%, N: 7,52%; talált: C: 63,39%, H: 5,50%, N: 7,64%.

IR spektruma : (KBr)

3360, 3200 (OH, NH^

1670 (széles CO)

1050 (OH)

820 (p-klórfenil)

700, 750 (fenil)

NMR spektruma (CDC13):

2.0 széles 2 H 2 H1 etil

3,30—4,10 multiplett 6 H 4 H3+4+5 pirrolidinon+ +2 H2 etil

5.0 triplett 1 H H1

5,85 széles 1 H OH

7,15 multiplett 11 H 9 H két fenil+CONH2 Tömegspektruma: M+ 372 m/e.

4.6. a-(2-Hidroxietil)-2-oxo-l-piperidin-acetamid

Ezt a vegyületet is a fentiek szerint állítjuk elő. Areak cióelegy bepárlása után kapott gyantaszerű anyagot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk. Elua <> szerként kloroform és metanol 95: 5 arányú elegye használjuk. Halványszínű port kapunk termékként.

IR spektruma (KBr):

3430 (OH)

3180—3270 (NH2)

1695 (CO piperidinon)

1615 (CONH2)

NMR spektruma (CDC13):

1,5—2,7 multiplett 8 H +2 H1 etil

6 H3+4+^ piperidinon+

4