178323. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-(4-klór-butiril)-aminosav- illetve -peptid-amidok előállítására
5 178323 6 3. példa N-(4-Klór-butiril)-Ö-amino-propionamid előállítása [(H) általános képlet, X=—(CH^—, n=0] AJ Az 1. példa aj lépésével analóg módon eljárva (3-alaninból N-(4-klór-butiril)- ß-alanint állítunk elő, színtelen olajos anyag formájában. Rf=0,70 [a 2. példa A) lépésében ismertetett körülmények között mérve]. Kitermelés: 75%. Semlegesítési ekvivalens: számított: 193, talált: 190. Analízis eredmények a C7H12C1N03 összegképlet alapján (M= 193,5): számított: C=43,41%; H=6,20%; N=7,24%; talált : C=43,05% ; H=6,40% ; N=6,90%. IR spektrum (cm"1): 3400—2100 (OH, NH), 1725 (COOH), 1635, 1550 (CONH). B) Az 1. példa B) lépésével analóg módon eljárva, az A) lépésben előállított N-(4-klór-butiril)- ß-alaninbol kiindulva a cím szerinti vegyületet állítjuk elő, amelynek olvadáspontja dioxánból végzett átkristályosítás után 124—126 °C. Kitermelés: 68%. Analíziseredmények a C7H13C1N202 összképlet alapján (M= 192,6): számított: C=43,64%; H=6,80%; N=14,54%; talált: C=43,86%; H=6,66%; N= 14,61%. IR-spektrum (cm“1): 3380, 3310 (NH2), 3190 (NH), 1660—1630 (CONH2, CONH), 1540 (CONH). 4. példa N -(4-Klór-butiril)-glicin-amid előállítása [(II) általános képlet; X= —CH2—, n=0] A) Az 1. példa AJ lépésével analóg módon glicinből N-(4-klór-butiril)-glicint állítunk elő. A kapott termék színtelen, olajos anyag, Rf=0,70 (a 2. példa AJ lépésében ismertetett körülmények között meghatározva). Kitermelés: 84%. Semlegesítési ekvivalens: számított: 179, talált: 173. Analíziseredmények a C6H10ClNO3 összegképlet alapján (M= 179,5): számított: C=40,ll%; H=5,57%; N=7,80%; talált: C=39,80%; H=5,15%; N=7,40%. IR-spektrum (cm“1): 3360—3320 (OH, NH), 1740 (COOH), 1655, 1540 (CONH). B) Az 1. példa B) lépésével analóg módon eljárva az AJ lépésben kapott termékből kiindulva N-(4-klór-butiril)-glicin-amidot állítunk elő, melynek olvadáspontja 128—130 °C, etil-acetátból végzett átkristályosítás után. Kitermelés: 74%. Vékonyréteg kromatográfiás mérés szerint (szilikagél, metilén-klorid—aceton—metanol 5:5:1, kimutatás jóddal) Rf=0,43. Analíziseredmények a C6HUN202C1 összegképlet alapján (M=178,62): számított: C=40,34%; H=6,21%; N= 15,68%: talált : C=40,46% ; H=5,97% ; N=15,54%. IR-spektrum (cm'1): 3400, 3310, 3200, 1680—1620, 1550, 1530. 5 5. példa N-(4-Klór-butiril)-fenil-alanin-amid előállítása [(H) általános képlet, ahol X=C6H5CH2CH—, n=0) 10 Az 1. példa A) és B) lépésével analóg módon N-(4- -klór-butiril)-fenil-alanin-amidot állítunk elő, amelynek olvadáspontja 178—179 °C. Kitermelés: 74%. Analíziseredmények a C13H17N202C1 összegképlet 15 alapján (M=268,75): számított: C=58,09%; H=6,38%; N = 10,43%; talált: C=58,32%; H=6,62%; N= 10,43%. IR-spektrum (cm“1): 3370, 3310, 3180 (NH2, NH), 1660, 1640, (CONH, CONH2), 1530 (CONH), 740, 700 20 (C—QH5). Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás a (II) általános képletű N-(4-klór-butiril)-aminosav- illetve -peptid-amidok előállítására — a kép-25 letben X jelentése metiléncsoport és n értéke 0 vagy 1 ; vagy X jelentése 2—4 szénatomos alkiléncsoport vagy ß-fenil-etilidén-csoport és 30 n értéke 0 — azzal jellemezve, hogy a,J valamely (III) általános képletű aminosavat vagy pepiidet — a képletben X és n a tárgyi körben megadott jelentésű — szililezéssel a megfelelő szilil-származékká 35 alakítunk, majd a kapott vegyületet 4-klór-vajsav-kloriddal reagáltatjuk, a terméket hidrolizáljuk, és a kapott (IV) általános képletű N-(4-klór-butiril)-aminosavat, illetve -pepiidet — X és n a tárgyi körben megadott jelentésű — szervetlen sav-kloriddal, majd a kapott szer- 40 vés sav-kloridot ammóniával reagáltatjuk; a2J valamely (IV) általános képletű N-(4-klór-butiril)-aminosavat, illetve -peptidet — a képletben X és n a tárgyi körben megadott jelentésű — szervetlen savkloriddal majd ammóniával reagáltatunk. (Elsőbbsége: 45 1977. január 10.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja a (II) általános képletű vegyületek egy szűkebb csoportját alkotó (HA) általános képletű N-(4-klór-butiril)-aminosav- illetve -peptid-amidok előállítására — a kép-50 letben XI jelentése metiléncsoport és n értéke 0 vagy 1 ; vagy X jelentése 2—4 szénatomos alkiléncsoport és n értéke 0 — 55 azzal jellemezve, hogy atJ kiindulási anyagként olyan (IIIA) általános képletű aminosavat vagy peptidet használunk, ahol X1 és n a tárgyi körben megadott jelentésű; vagy a2J kiindulási anyagként olyan (IVA) általános kép- 60 letü N-(4-klór-butiril)-aminosavat, illetve -peptidet használunk, ahol X1 és n a tárgyi körben megadott jelentésű. (Elsőbbsége: 1971. augusztus 11.) A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 83.4S.66-4 Alföldi Nyomda» Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató
