178320. lajstromszámú szabadalom • Pirazolin származékokat tartalmazó inszekticid kompozíziók és eljárás az új pirazolin-származékok előállítására
19 1783Z0 20 b) 3-(4-klór-fenil)-4-fenil-A2-pitazolin előállítása a B reakcióegyétilet szerint. 121 g 2-fenil-4'-klór-akrilofenont 280 ml propanol és 50 ml hidrazin-hidrát elegyében szuszpendálunk. A reakcióelegyet 3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd a propanolt és a fölöslegben levő hidrazint nitrogénáramban keverés közben desztilláljuk. A maradékot 200 ml jéghideg etanolban oldjuk. A csapadékot elkülönítjük és etanollal, majd éterrel mossuk. Kitermelés: 97 g 3-(4-klór-fenil)-4-fenil-A2-pirazolin. Olvadáspont: 162 °C. c) i-[(4-klór-fenil)-karbamoil]-3-(4-klór-fenil)-4- -fenil-A2-pirazolin a C reakcióegyenlet szerinti előállítása. 19.1 g 3-(4-klór-fenil)-4-fenil-A2-pirazolint 300 ml éterben szuszpendálunk, majd a szuszpenzióhoz keverés közben 11,4 g paraklór-fenilizocianátot adunk. A reakcióelegyet további 3 órán át keverjük és a kivált csapadékot szűrjük. Kitermelés: 25,4 g l-[(4-klór-fenil)-karbamoi)J-3- -(4-klór-fenil)-4-fenil-A2-pirazolin. Olvadáspont: 175—177 °C. ci) l-[N-(4-klór-fenil)-N-metil-karbamoil]-3-(4-klór-fenil)-4-fenil-A2-pirazolin előállítása a D reakcióegyenlet szerint. 4.1 g l-[(4-klór-fenil)-karbamoil]-3-(4-klór-fenil)-4- -fenil-A2-pirazolint 25 ml dimetil-formamidban oldunk. Az oldathoz 0,72 g kálium-hidroxid port, majd ezt követően 1,42 g metil-jodidot adunk keverés közben. Az elegyet 30 percen át keverjük, jeges vizet adunk hozzá és szűrjük. A kapott terméket metanolból kristályosítjuk. Kitermelés: 3,1 g l-[N-(4-klór-fenil)-N-metil-karbamoil]-3-(4-klór-fenil)-4-fenil-A2-pirazolin. Olvadáspont: 142—144 °C. A fent említett vegyületek, melyek a (XVIII) általános képletnek felelnek meg, mely képletben R,, Rí, Rj, R4 és X jelentése a fentiekben megadottakkal egyező, a fent leírt előállításmódhoz teljesen analóg módon állíthatók elő. Az így készített vegyületek olvadáspontjait a fentiekben a hatóanyagok felsorolásánál adtuk meg; ha nem adtunk meg olvadáspontot, az azt jelenti, hogy a vegyületeket olajként különítettük el. 2. példa l-[(4-klór-fenil)-karbamoil]-3-(4-klór-fenil)-4-metil-A2-pirazolin a) 3-dimetil-amino-2-metil-4'-klór-propiofenon előállítása az E reakcióegyenlet szerint. 84.3 g para-klórpropionfenont 50 ml abszolút etanolban oldunk és az oldathoz 53 g dimetilamin-hidrokloridot és 20 g paraformaldehidet adunk. A reakcióelegyet 20 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazása mellett, majd hűtjük, vízzel hígítjuk és petroléterrel extraháljuk. A vizes réteget lúggal bázikus reakcióig kezeljük és a reakcióterméket éterrel extraháljuk. Az extraktumokat elpárologtatjuk és a kapott olajos terméket a következő reakciólépéshez felhasználjuk. b) 3-(4-klór-fenil)-4-metil-A2-pirazolin előállítása az F reakcióegyenlet szerint. 11.3 g 3-dimetil-amino-2-metil-4'-klór-propiofenont, melyet az a) lépésben állítottunk elő, 20 ml etanolban oldunk, majd az oldathoz 3 ml hidrazin-hidrátot adunk. A reakcióelegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd vákuumban szárazra pároljuk. Kitermelés: 9,7 g kristályos 3-(4-klór-fenil)-4-metil-A2-pirazolin. Olvadáspont: 80 °C. c) l-[(4-kIór-fenil)-karbamoil]-3-(4-klór-fenil)-4- -metil-A2-pirazolin előállítása a G reakcióegyenlet szerint. 2 g 3*(4-klór-fenil)-4-metil-A2-pirazolint 15 ml éterben oldunk, majd az oldathoz keverés közben 1,55 g para-klór-fenil-izocionátot adunk. A kapott éles oldatot néhány órán át állni hagyjuk, amikor is a kristályosodás megindul. Két nap múlva a kristályokat szűrjük és petroléterből átkristályosítjuk. Kitermelés: 2,4 g l-[(4-klór-fenil)-karbamoil]-3-(4- -klór-fenil)-4-metil-A2-pirazolin. Olvadáspont: 139 °C. A fent említett anyagokat, melyek a (XIX) vagy (XX) általános képletnek — amelyben Rj, R2, R3, R4, R2', R3' és X jelentése a fentiekben megadottakkal egyező — felelnek meg, a fentiekben leírtakkal analóg módon készítjük el. Az előállított anyagok olvadáspontjait a fentiekben felsorolt hatóanyagok esetén feltüntettük. 3. példa Inszekticid készítmények a) szuszpenzió 25 súlyrész l-[(4-klór-fenil)-karbamoil]-3-(4-klór-fenil)-4-fenil-A2-pirazolin, 5 súlyrész ligninszulfonát, 2 súlyrész dibutil-naftalin-szulfonát és 68 súlyrész víz. b) nedvesíthető por 25 súlyrész l-[(4-klór-fenil)-karbamoil]-3-(4-klór-fenil)-4-fenil-A2-pirazolin, 5 súlyrész ligninszulfonát, 2 súlyrész dibutil-naftalin-szulfonát és 68 súlyrész kaolin. c) oldat 20 súlyrész l-[(4-klór-fenil)-karbamoil]-3-(4-klór-fenil)-4-fenil-A2-pirazolin, 20 súlyrész emulgeálószer, amely kalcium-dodecilbenzolszulfonát és alkil-aril-poli(oxi-etilén) keverékéből áll és 60 súlyrész ciklohexanon. 4. példa Nedvesíthető por 80 súlyrész l-[(4-klór-fenil)-karbamoil]-3-(4-klór-fenil)-4-fenil-A2-pirazolin, 5 súlyrész ligninszulfonát, 2 súlyrész dibutil-naftalin-szulfonát, 5 súlyrész kolloid szilíciumdioxid és 6 súlyrész kaolin. 5. példa Inszekticid és gombaölő nedvesíthető por 25 súlyrész l-[(4-klór-fenil)-karbamoil]-3-(4-klór-fr' nil)-4-fenil-A2-pirazolin, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
