178320. lajstromszámú szabadalom • Pirazolin származékokat tartalmazó inszekticid kompozíziók és eljárás az új pirazolin-származékok előállítására
29 178320 5 súlyrész linginszulfonát, 2 súlyrész dibutil-naftalin-szulfonát és 68 súlyrész kaolin keverékét jól összekeverjük 100 súlyrész Captan néven forgalomba hozott, fungicid hatóanyagként 50 súlyszázalék N-triklór-metií-merkapto-4-ciklohexén-l,2-dikarboximidet tartalmazó készítménnyel. Az (I) általános képletű vegyületek bármelyikéből hasonló készítmények állíthatók elő. Vizsgálati eredmények Az inszekticid vizsgálatokat rendszerint szuszpenziókkal végeztük, melyeket 10 000 ppm-et tartalmazó acetonos törzsoldat vízbe való öntésével és keverésével állítottunk elő. Azokat a vegyületeket, amelyek acetonban nem kellően oldódtak, laboratóriumban alaposan megőröltük. A különböző fajtákat a következőképpen vizsgáltuk: a) Aedes aegypti L. (Sárga malária moszkitó) 100—100 ml csapvízzel, amely 1, 0,3, 0,1, illetve 0,03, 0,01, 0,003 ppm 1,3,4-helyettesített pirazolint tartalmazott, 10 db egynapos lárvát kezeltünk és ezeket 25 °C-on tartottuk. A lárvákat porított maláta élesztővel tápláltuk. 14 nap után, amikor a kezeletlen lárvák kikeltek, kiszámítottuk a halálozási arányszámot, figyelembe véve az Abott-féle természetes halálozási korrekciót. Kezelésenként 3 párhuzamost végeztünk. b) Pieris brassicae L. (Nagy káposztalepke) Cserépben levő káposztát oly bőven permeteztünk be az inszekticid anyag szuszpenziójával, hogy lecsurogjon. A szuszpenzió 300, 100, 30, 10, 3, 1, 0,3, illetve 0,1 ppm-t tartalmazott a vegyületből. Amikor megszáradt, a növényeket műanyag hengerbe tettük át, amelybe 5 harmadik lárvaállapotú hernyót tettünk és ezeket 18 : 6 arányú nap : éjszaka ciklusban tartottuk, 24 °C hőmérsékleten és 60—70% relatív nedvességtartalom, illetve 19 °C és 80—90% relatív nedvességtartalom mellett. Kísérletenként 3 párhuzamost végeztünk. 6 nap után kiszámítottuk a százalékos halálozási arányt, figyelembe véve az Abbott-féle képletet [Abbott, W. S., J. Econ. Entomol. 18 265 (1925)]. c) Leptinotarsa decemlineata Say (kolorádói burgonyabogár). Burgonya fiatal hajtását csapvizet tartalmazó üvegbe helyeztünk, amelyet a vegyület szuszpenziójával olyan bőven permeteztünk, hogy lecsurgott róla. A szuszpenzió koncentrációja 300, 100, 30, 10, 3, 1, 0,3, és 0,1 ppm. Amikor megszáradt, a hajtásokat betettük műanyag hengerekbe, amely 10 db harmadik lárvaállapotú bogarat tartalmazott. Az ezutáni eljárás és a környezeti körülmények megegyeztek a b) alattival. A vizsgálat eredményeit az alábbi I. táblázat tartalmazza. A kompozícióban használt hatóanyag a (XXI) általános képletnek felelt meg; +90—100% halálozást, + 50—89% pusztulást és 0—49% pusztulást jelent. Az első jelzés a táblázat fejrészében megadott legnagyobb koncentrációra, a többi a fentiekben megadott hígított koncentrációkra vonatkozik. Az előzőekben leírt vizsgálati módszerrel vizsgáltuk további készítmények hatását Cola L. és Pieris Br. ellen. A II. táblázatban az egyes szubsztituensek az (I) általános képlet megfelelő csoportjai. Szabadalmi igénypontok 1. Inszekticid kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 1—80 súly% mennyiségben valamely (I) általános képletű vegyületet — a képletben Rj jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport; ciklohexilcsoport, benzilcsoport, amelyben a fenilgyűrű halogénatommal szubsztituált lehet; fenilcsoport, a 2-, 3- vagy 4-helyzetben egy vagy két szubsztituenssel helyettesített fenilcsoport, amely szubsztituensek a következők lehetnek: halogénatom, adott esetben halogénatommal szubsztituált 1—6 szénatomos alkilcsoport, 1—4 szénatomos alkil-tio-csoport, 1—4 szénatomos alkoxicsoport, dialkil-amino-csoport, ahol az alkilcsoportok egyenként 1—4 szénatomosak, 1—4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, 2—5 szénatomos alkanoilcsoport, cianocsoport, nitrocsoport és fenilcsoport, amely adott esetben halogénatommal szubsztituált is lehet, R2 és R3 jelentése azonos vagy különböző, éspedig 1—4 szénatomos alkilcsoport, 2-tienil-csoport, amely 5-helyzetben halogénatommal szubsztituált lehet, fenilcsoport, vagy 1—2 szubsztituenssel helyettesített fenilcsoport, amelyben a szubsztituens halogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, 1—4 szénatomos alkil-tio-csoport, 1—4 szénatomos alkoxicsoport, 1—4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, vagy dialkil-amino-csoport, ahol az alkilcsoportok egyenként 1—4 szénatomosak, nitrocsoport, adott esetben halogénatommal helyettesített fenilcsoport, R4 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, és X jelentése oxigénatom vagy kénatom — tartalmaz, 20—99 súly% mennyiségű szilárd vagy folyékony inert vivőanyaggal, előnyösen szilíciumdioxiddal vagy kaolinnal, és kívánt esetben 0,5—10 súly% mennyiségben egy vagy több felületaktív anyaggal, előnyösen nem-ionos vagy anionos emulgeáló- vagy diszpergálószerrel együtt. (Elsőbbsége: 1975. július 8.) 2. Az 1. igénypont szerinti kompozíció kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként valamely olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz — mely képletben R, jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport; ciklohexilcsoport, benzilcsoport, amelyben a fenilgyűrű halogénatommal szubsztituált lehet; fenilcsoport, a 2-, 3- vagy 4-helyzetben egy vagy két szubsztituenssel helyettesített fenilcsoport, amely szubsztituensek a következők lehetnek: halogénatom, adott esetben halogénatommal szubsztituált 1—6 szénatomos alkilcsoport, 1—4 szénatomos alkil-tio-csoport, 1—4 szénatomos alkoxicsoport, dialkil-amino-csoport, ahol az alkilcsoportok egyenként 1—4 szénatomosak, 1—4 szénatomos alkil-szulfonilcsoport, 2—5 szénatomos alkanoilcsoport, cianocsoport, nitrocsoport és fenilcsoport, amely adott esetben halogénatommal szubsztituált is lehet, R2 és R3 jelentése azonos vagy különböző, éspedig 1—4 szénatomos alkilcsoport, 2-tienil-csoport, amely 5-helyzetben halogénatommal szubsztituált lehet, fenilcsoport, vagy 1—2 szubsztituenssel helyettesített fenilcsoport, amelyben a szubsztituens halogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, 1—4 szénatomos alkil-tio-csoport, 1—4 szénatomos alkoxi-30 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 15
