178275. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzált 4-aminoalkoxi-(2H)- pirán-2-on-származékok előállítására
15 178275 16 4-[(l'-metil-2'-piperidinil)metoxi]-3-fenil-kumarin C22H23N03 mólsúly =349,41 A 8. példa eljárása szerint 23,8 g (0,1 mól) 3-hidroxi-4-fenil-kumarint és 725 ml metil-izobutil-ketonban oldott 19,2 g (0,13 mól) 2-klórmetil-l-metil-piperidinnel reagáltatunk. 8 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, szűrjük, bepároljuk és vizes 5%-os nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, extraháljuk és szárítjuk. Bepárlás után 19,4 g mennyiségben szilárd anyagot kapunk, amely kikristályosodik. Op.: 108 C° (diizopropiléter). Kitermelés 55,5% (elméleti kitermelés 34,9 g). IV. (KBr) v (C=O)=1710 cm-1. Analízis C% H% N% számított: 75,62; 6,63; 4,01; talált: 75,89; 6,88; 3,79. 17. példa 18. példa 4-(3'-morfolino-2'-metil-propoxi)-3-fenil-cikloheptáno[l,2-b]-(2H)-pirán-2-on C24H3i04N mólsúly =398,51 A 13. példa eljárásának B lépése szerint 12 g (0,047 mól) 4-hidroxi-3-fenil-cikloheptán[l,2-b](2H)-pirán-2-ont 150 ml etil-izobutil-ketonban oldott 10,7 g (0,061 mól) 3-morfolino-2-metil-l-klór-propánnal reagáltatunk 7,7 g (0,056 mól) kálium-karbonát jelenlétében. Szűrés, bepárlás után vizes 5%-os nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, extraháljuk, így olajat kapunk, amely nem kristályosodik. Oxalát: C26H3308N mólsúly=487,56. Az oxalátot a 3. példában megadott módon állítjuk elő fehér szilárd anyag alakjában. Op.: 171-173 C°. Analízis C% H% N% számított: 64,05; 6,82; 2,87; talált: 63,89; 6,62; 3,05. 19. példa 4-(3'-morfolino-2'-metilpropoxi)-3-fenilkumarin C23H25NO4 mólsúly=379,44 14,3 g (0,06 mól) 4-hidroxi-3-fenilkumarint a 8. példában leírt módon 16,7 g (0,078 mól) 3-morfolino-2-metil-l-klórpropán-klórhidráttal reagáltatunk. A kapott anyagot etanolból átkristályosítjuk, és így 18,8 g termékhez jutunk. Kitermelés 82,5% (elméleti kitermelés 22,8 g). Op.: 113 C°. I.V. (KBr) v (C=O)=1705 cm"1. NMR (CDCI3) 8 (ppm) a TMS-re vonatkoztatva 3 H 0,85-től 1,05-ig (düblet) 7 H 2-től 2,45-ig (multiplet) 6 H 3,5-től 3,8-ig (multiplet) 9 H 7,15-től 8,15-ig (multiplet) Klórhidrát: C^B^CINO,* mólsúly=415,91 Op.: 186—189 C° (izopropanol) Analízis c% H% N% számított: 66,42; 6,30; 3,37; talált : 66,16; 6,20; 3,06. 20. példa 7-metoxi-4-(2'-morfolinoetoxi)-3-fenilkumarin C22H23N05 mólsúly=381,41 24,2 g (0,09 mól) 3-fenil-4-hidroxi-7-metoxikumarint a 8. példában megadott módon 17,5 g (0,117 mól) 2- -morfolino-l-klór-etánnal reagáltatunk. A kapott anyagot 70: 30 arányú diizopropiléter és etilacetát elegyéből átkristályosítjuk, és így 24,3 g fehér színű szilárd anyaghoz jutunk. Op.: 95-96 C°. Kitermelés 70,8% (elméleti kitermelés 34,3 g). I.V. (KBr) v (C=O)=1710 cm“1. NMR (CDC13) 8 (ppm) a TMS-re számítva 6 H 2,2-től 2,7-ig (multiplet) 9 H 3,45-től 4-íg (multiplet) 8 H 6,75-től 8,05-ig (multiplet) Klórhidrát: C22H24CINO4 mólsúly=417,88. A klórhidrátot a 13. példában ismertetett módon állítjuk elő, de oldószerként metanolt használunk. Op.: 192—194 C° (metanol). Analízis C% H% N% számított: 63,23 ; 5,79; 3,35; talált: 63,56; 5,95; 3,16. 21. példa 8-metoxi-4-(2'-morfolinoetoxi)-3-fenilkumarin C22H23N05 mólsúly= 381,41 45,6 g (0,17 mól) 3-fenil-4-hidroxi-8-metoxikumarint a 8. példában megadott módon 30,5 g (0,24 mól) 2- -morfolino-l-klór-etánnal reagáltatunk. A kapott anyagot izopropanolból átkristályosítjuk, és így '48 g cím szerinti vegyülethez jutunk. Op.: 90—91 C°. Kitermelés 74% (elméleti kitermelés 65,0 g). I.V. (KBr) v (C=O)=1710 cm"1. NMR (CDC13) 8 (ppm) a TMS-re vonatkoztatva: 6 H 2,25-től 2,75-ig (multiplet), 9 H 3,5-től 4,15-ig (multiplet), 8 H 7-től 8-ig (multiplet). Klórhidrát: C22H24C1N05 mólsúly=417,88. A klórhidrátot a 13. példában leírt módon állítjuk elő. Op.: 186—189 C° (metanol). Analízis C% H% N% számított: 63,23; 5,79; 3,35; talált: 63,44; 6,04; 3,01. Maleát: C26H27N04 mólsúly=497,88. A maleátot a 2. példában ismertetett módon állítjuk elő. Op.: 126—130 C° (metanol). Analízis C% H% N% számított: 62,77; 5,47; 2,82; talált: 63,14; 5,50; 2,98. NMR (DMSO d^ 8 (ppm) a TMS-re vonatkoztatva: 6 H 2,65-től 3,35-ig (váll), 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
