178275. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzált 4-aminoalkoxi-(2H)- pirán-2-on-származékok előállítására

7

178275

8

Éter hozzáadására sűrű olaj válik ki, amelyet éjszakán át —20 C°-on állni hagyunk, a csapadékot éterrel szárítjuk, és előbb acetonból, majd izopropanolból átkristályosítjuk.

Op.: 154 C°.

Analízis C % H % N %

számított: 67,46 ; 6,47; 3,74;

talált: 67,58; 6,48; 3,72.

NMR (CDCI3) 8 (ppm) TMS-re vonatkoztatva:

6 H 1,4-nél (triplet J=7 cps),

6 H 2,8-tól 3,4-ig (multiplet),

2 H 4,3-nél (triplet J=7 cps),

9 H 7,2-től 8,1-ig (multiplet),

1 H 12,2-től 12,8-ig (csúcs 12,5-nél).

2. példa

4-(2'-morfolino-etoxi)-3-fenilkumarin C21H21NO4 mólsűly=351,29

100 g (0,42 mól) 3-fenil-4-hidroxikumarint és 86,8 g (0,55 mól) 2-morfolino-l-klóretánt az 1. példában megadott módon reagáltatunk, így 119 g fehér szilárd anyagot kapunk.

Op.: 97 C° (izopropanol).

Kitermelés 80% (elméleti kitermelés 147 g).

I. V. (KBr) v (C=O)=1710 cm“1.

NMR (CDCI3) 8 (ppm) TMS-re vonatkoztatva:

6 H 2,2-től 2,8-ig (multiplet),

6 H 3,5-től 3,95-ig (multiplet),

9 H 7,2-től 8,2-ig (multiplet).

Maleát: C25H25NO mólsúly=467,47.

A maleátot úgy állítjuk elő, hogy a bázis acetonos oldatát elméleti mennyiségű maleinsawal kezeljük.

Op. : 162 C° (metanol).

Analízis C %

H%

N%

számított: 64,23;

5,39;

2,99;

talált: 64,13;

5,32;

2,95.

3. példa

4-(2'-piperidinoetoxi)-3-fenilkumarin C22H23NO3 mólsúly =349,44

10 g (0,042 mól) 3-fenil-4-hidroxikumarint és 10,1 g (0,55 mól) 2-piperidino-l-klóretán-klórhidrátot az 1. példában leírt módon reagáltatunk. Ily módon sárga színű olajat kapunk 10,8 g mennyiségben, amelyet nem tudunk kikristályosítani.

Kitermelés 73% (elméleti kitermelés=14,7 g).

I. V. (film) v (C=0)= 1710 cm“1.

Oxalát: C24H25N07 mólsúly=439,45.

Az oxalátot úgy készítjük, hogy a bázis acetonos oldatát elméleti mennyiségű oxálsawal kezeljük.

Op.: 171 C° (metanol).

Analízis C %

H %

N %

számított: 65,58;

5,74;

3,19;

talált: 65,39;

5,92;

3,21.

4. példa

4-(3'-dimetilaminopropoxi)-3-fenilkumarin C20H2iNO3 mólsúly=323,38

10 g (0,042 mól) 3-fenil-4-hidroxikumarint 87 g (0,055 mól) 3-dimetilamino-l-klórpropán-hidrokloriddal reagáltatunk az 1. példában megadott módon, és ennek eredményeként 8,1 g sárga színű olajat kapunk, amelyet nem tudunk kikristályosítani.

Kitermelés 59% (az elméleti kitermelés 13,6 g).

I. V. (film) v (C=0)=1715 cm“1.

Oxalát: C22H23N07 mólsúly=413,41.

Az oxalátot a 3. példában ismertetett módon készítjük.

Op.: 191 C° (dimetil-formamid és etanol 4: 6 arányú elegye).

Analízis

c%

H %

N %

számított:

63,92;

5,60;

3,39;

talált:

63,90;

5,60;

3,39.

5. példa

4,5,7-tri(2'-morfolinoetoxi)-3-butilkumarin C31H47N308 mólsúly=589,71

7,5 g (0,03 mól) 3-butil-4,5,7-trihidroxikumarint

17,5 g (0,117 mól) 2-morfolino-l-klóretánnal reagáltatunk, így beige színű szilárd anyagot kapunk, 7,7 g mennyiségben.

Op.: 131 C° (etanol).

Kitermelés 45% (elméleti kitermelés 17,7 g).

I. V. (KBr) v (C=O)=1710 cm“1.

NMR (CDCI3) 8 (ppm) TMS-re vonatkoztatva:

7 H 0,8-tól 1,8-ig (nyújtott sáv),

20 H 2,4-től 3-ig (multiplet),

18 H 3,6-tól 4,35-ig (multiplet),

2 H 6,35-től 6,55-ig (multiplet).

Trioxalát: C37H53N3O20 mólsúly=859,82.

A trioxalátot a 3. példában leírt módon állítjuk elő. Op.: 131 C° (metanol).

Analízis

c%

H%

N %

számított:

51,68;

6,21;

4,89;

talált:

51,78;

6,56;

4,70.

6. példa

4-(2'-morfolinoetoxi)-3-fenil-7,8-benzokumarin C25H23NO4 mólsúly=411,44

8,7 g (0,03 mól) 3-fenil-4-hidroxi-7,8-benzokumarint az 1. példában leírt módon 5,83 g (0,039 mól) 2-morfolino-l-klór-etánnal reagáltatunk, így 10 g vörösessárga színű szilárd anyagot kapunk.

Op. : 140 C° (aceton).

Kitermelés 89,4% (az elméleti kitermelés 12,3 g).

I. V. (KBr) v (C=O)=1700 cm“1.

NMR (DMSO dg) 8 (ppm) TMS-re vonatkoztatva:

6 H 2,2-től 2,6-ig (multiplet),

6 H 3,4-től 3,95-ig (multiplet), ^

11 H 7,4-től 8,9-ig (multiplet).

Klórhidrát: C25H24CINO4 mólsúly=437,91.

A bázist elméleti mennyiségű vizes sósavban oldjuk

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

4