178253. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,1,2-trifenil-propán és propén származékok előállítására
29 178253 30 3,08 g (6 mmól) 2-fenil-3,3,3-trifluor-l-[4-(2-morfolino-etoxi)-fenil]-l-(4-metoxi-metoxi-fenil)-propén 40 ml metil-alkoholos oldatát 10 ml 9%-os sósavas metil-alkohollal 1 órán át forraljuk. Az oldatot 1,5 ml 10 n nátrium-hidroxid hozzáadásával meglúgosítjuk, majd bepároljuk. A maradékot 400 ml éterben oldjuk, vízzel semlegesre mossuk, szárítjuk, bepároljuk. A maradékot acetonból kristályosítjuk, a kapott termék súlya: 2,23 g (73,6%), op.: 154—7 °C. Elemzési eredmény C27H26F3N03 képletre vonatkoztatva: számított: C 69,07; H 5,58; F 12,14; N 2,98; talált: C 69,37; H 5,82; F 12,04; N 2,87. A kiindulási vegyületként használt 2-fenil-3,3,3- -trifluor-l-(4-metoxi-metoxi-fenil)-l-[4-(2-morfolino-etoxi)-fenil]-propént a következőképpen állítjuk elő: 27,7 g (76 mmól) 2-fenil-3,3,3-trifluor-l-(4-fluor-fenil)-l-(4-hidroxi-fenil)-propán (22. példa) 100 ml vízmentes benzolos oldatát 9,6 g (120 mmól) klór-metil-éterrel 8,4 g (210 mmól) őrölt nátrium-hidroxid jelenlétében 1 órán át forraljuk. A reakcióelegyet 150 ml benzollal hígítjuk és 20%-os ammónium-klorid oldattal semlegesre mossuk, szárítjuk.' Az oldatot bepároljuk és 650 g-os szilikagél oszlopon benzolban kromatografáljuk. Az elsőként lemosott anyagot összepárolva kapjuk a 2-fenil-3,3,3-trifluor-l-(4-fluor-fenil)-l-(4-metoxi-metoxi-fenil)-propánt: 20,66 g (66,6%), mézga, melyet további tisztítás nélkül felhasználunk. 19,70 g (48,7 mmól) fenti termék 100 ml vízmentes benzolos oldatát 22,7 g (100 mmól) 2,3-diklór-5,6- -dicián-l,4-benzo-kinonnal 17 órán át forraljuk, majd a reakcióelegyet a 7. példában megadott módon feldolgozzuk és a terméket izopropil-alkoholból kristályosítjuk. A kapott 2-fenil-3,3,3-trifluor-l-(4-fluor-fenil)-l-(4-metoxi-metoxi-fenil)-propén súlya: 7,20 g (36,7%), op.: 66—8 °C. Elemzési eredmény C23H18F402 képletre vonatkoztatva: számított: C 68,65; H 4,51; F 18,89; talált: C 68,50; H 4,73; F 19,01. 0,28 g (12 gatom) nátriumot 4,72 g (36 mmól) (2-hidroxi-etil)-morfolinban oldunk, majd 240 g (6 mmól) fenti termékkel 1 órán át 150 °C-on melegítünk. A lehűtött reakcióelegyet 100 ml éterrel hígítjuk, vízzel semlegesre mossuk, szárítjuk. A kapott 2-fenil-3,3,3-trifluor-l-(4-metoxi-metoxi-fenil)-l-[4-(2- -morfolino-etoxi)-fenil]-propén súlya: 3,08 g (100%), mézga, melyet további tisztítás nélkül felhasználunk. 34. példa 2-Fenil-3,3,3-trifluor-l-(4-hidroxi-fenil)-l-{4-[2-(metil-amino)-etoxi]-fenil}-propén-hidroklorid 1,50 g (3,28 mmól) 2-fenil-3,3,3-trifluor-l-{4-[2-(metil-amino)-etoxi]-fenil}-l-(4-metoxi-metoxi-fenil)-propén 15 ml metil-alkoholos oldatát 1,5 ml 9%-os sósavas metil-alkohollal 1 órán át forraljuk. Az oldatot szárazra pároljuk, majd izopropil-alkoholból kristályosítjuk. A kapott termék súlya: 1,06 g (71,6%), op.: 213—18 °C. Elemzési eredmény C24H23C1F3N02 képletre vonatkoztatva: számított: C 64,07; H 5,15; Cl 7,88; F 12,67; N 3,11; imáit: C 64,74; H 5,53; Cl 8,01; F 12,45; N 3,03. A kiindulási vegyületként használt 2-fluor-3,3,3- -trifluor-1 - {4-[2-(metil-amino)-etoxi]-fenil}-1 -(4-metoxi-metoxi-fenil)-propént a következő módon állítjuk elő: 0,28 g (12 gatom) nátriumot 2,70 g (36 mmól) N-metil-amino-etanolban oldunk, majd 2,36 g (5,86 mmól) 2-fenil-3,3,3-trifluor-l-(4-fluor-fenil)-l-(4-metoxi-metoxi-fenil-propénnel (33. példa) 1 órán át 150 °C-on melegítünk. A lehűtött reakcióelegyet 100 ml éterrel hígítjuk, vízzel semlegesre mossuk, szárítjuk. Az oldatot bepároljuk és a maradékot hexánból kristályosítjuk. A kapott 2-fenil-3,3,3-trifluor-l-{4-[2-(metil-amino)-etoxij-fenil}-1 -(4-metoxi-metoxi-fenil)-propén súlya : 1,94 g (72,4%), op.: 87—90 °C. Elemzési eredmény C^H^FjNOj képletre vonatkoztatva : számított: C 68,26; H 5,73; F 12,46; N 3,06; talált: C 70,08; H 5,65; F 12,66; N 3,16. 35. példa (E)-l,2-Difenil-3,3,3-trifluor-l-{4-[2-(heptametilén-imino)-etoxi]-fenil}-propén 4,47 g (10 mmól) (E)-l-[4-(2-bróm-etoxi)-fenil]-l,2- -difeniI-3,3,3-trifluor-propén (7. példa) 30 ml etil-alkoholos oldatát 2,32 g (20 mmól) heptametilén-iminnel 5 órán át forraljuk. A reakcióelegyet szárazra pároljuk, majd a továbbiakban az 1. példa szerint járunk el. A terméket hexánból kristályosítjuk, súlya: 3,22 g (67%), op.: 73—7 °C. Elemzési eredmény C30H32F3NO képletre vonatkoztatva: számított: C 75,13; H 6,73; F 11,88; N 2,92;. talált: C 75,11; H 6,75; F 11,88; N 2,98. 36. példa (E)-l-{4-r2-(Dietil-amino)-etoxi]-fenil}-l,2-difenil-3,3,3-trifluor-propén-pikrát 5,37 g (12 mmól) (E)-l-[4-(2-bróm-etoxi)-fenil]-l,2- -difenil-3,3,3-trifluor-propént (7. példa) 8,8 g dietil-aminnal 5 órán át forralunk. A reakcióelegyet 50 ml benzollal hígítjuk és vízzel semlegesre mossuk, szárítjuk. Az oldatot bepároljuk és a maradék 20 ml 95%-os etil-alkoholos oldatát 3,22 g (14 mmól) pikrinsav 32 ml 95%-os etil-alkoholos oldatával egyesítjük. A kivált kristályokat szűrjük, etil-alkohollal és éterrel mossuk. A kapott termék súlya: 6,46 g (80,4%),op.: 131—5 °C. Elemzési eredmény C33H31F3N408 képletre vonatkoztatva: számított: C 59,28; H 4,67; F 8,52; N 8,40; talált: C 59,55; H 4,78; F 8,73; N 8,35. 37. példa (E)-l-{4-[2-(Dimetil-amino)-etoxi]-fenil}-l,2-difenil--3,3,3-trifluor-propén-szulfát 0,205 g (0,5 mmól) (E)-l-{4-[2-(dimetil-amino)-etoxi]-fenil}-l,2-difenil-3,3,3-trifluor-propén 1,5 ml izo-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 15
