178253. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,1,2-trifenil-propán és propén származékok előállítására
23 178253 24 l-{4-[2-(Dimetil-amino)-etoxi]-fenil}-2-fenil-3,3,3--trifluor-1 -(4-hidroxi-fenil)-propén 2,06 g (4,56 mmól) l-(4-benzil-oxi-fenil)-l-{4-[2-(dimetil-amino)-etoxi]-fenil}-2-fenil-3,3,3-trifluor-propént 45 ml ecetsavban oldunk, és 0,5 g 10%-os Pd/C katalizátor jelenlétében hidrogénezünk. Az oldatot bepároljuk, és a maradékot éterből kristályosítjuk. A kapott termék súlya: 0,77 g (39,5%), op.: 149—55 °C. Elemzési eredmény C25H24F3NO2 képletre vonatkoztatva: számított: C 70,24; H 5,66; F 13,33; N 3,28; talált: C 69,92; H 6,12; F 13,28; N 3,38. A kiindulási vegyületként használt l-(4-benzil-oxi-fenil)-l-{4-[2-(dimetil-amino)-etoxi]-fenil}-2-fenil-3,3,3- -trifluor-propént a következőképpen állítjuk elő: 2-fenil-3,3,3-trifluor-l-(4-fluor-fenil)-l-(4-metoxi-fenil)-propánt (18. példa) az 1. példában leírt módszerrel piridin-hidrokloriddal reagál ta tunk, és a kapott 2-fenil-3,3,3-trifluor-l-(4-fluor-fenil)-l-(4-hidroxi-fenil)-propán etil-alkoholos oldatát benzil-kloriddal nátrium-hidroxid jelenlétében reagáltatjuk. A kapott l-(4-benzil-oxi-fenil)-2-fenil-3,3,3-trifluor-l-(4-fluor-fenil)-propánt etil-alkoholból kristályosítjuk. Termelés: 64%, op.: 104—25 °C. Elemzési eredmény C28H22F40 képletre vonatkoztatva : számított: C 74,65; H 4,92; F 16,87; talált: C 74,82; H 4,68; F 16,92. A fenti terméket a 7. példában megadott módszerrel 2,3-diklór-5,6-dicián-l,4-benzokinonnal 6 órán át reagáltatjuk. A kapott l-(4-benzil-oxi-fenil)-2-fenil-3,3,3-trifluor-l-(4-fluor-fenil)-propént etil-alkoholból kristályosítjuk. Termelés: 24,5%, op.: 111—4 °C. Elemzési eredmény C2gH20F4O képletre vonatkoztatva: számított: C 74,99; H 4,50; F 16,94; talált: C 75,17; H 4,81; F 16,91. A fenti terméket a 19. példában megadott módon 2-(dimetil-amino)-etanol és nátrium jelenlétében reagáltatjuk. A kapott l-(4-benzil-oxi-fenil)-l-{4-[2-(dimetil-amino)-etoxi]-fenil}-2-fenil-3,3,3-trifluor-propént további tisztítás nélkül felhasználjuk. 22. példa 23. példa Treo-l,2-DifeniI-3,3,3-trifluor-l-[4-(metoxi-metoxi)-fenilj-propán 10,26 g (30 mmól) treo-l,2-difenil-3,3,3-trifluor-l-(4- -hidroxi-fenil)-propán (1. példa) 40 ml benzolos oldatát 2 g (50 mmól) nátrium-hidroxíddal, 4 g (50 mmól) klór-metil-éterrel egyesítjük és egy órán át forraljuk. A reakcióelegyet 100 ml benzollal hígítjuk, 20%-os ammónium-klorid-oldattal mossuk és szárítjuk. Az oldatot bepároljuk, a maradékot izopropil-alkoholból kristályosítjuk, súlya: 7,45 g (64,2%), op.: 100—3 °C. Elemzési eredmény C23H21F302 képletre vonatkoztatva: számított: C 71,49; H 5,48; F 14,75; talált: C 71,72; H 5,71; F 14,91. Treo-l-[4-(2,3-Epoxi-propoxi)-fenil]-l,2-difenil-3,3,3--trifluor-propán 3,42 g (10 mmól) treo-l,2-difenil-3,3,3-trifluor-l--(4-hidroxi-fenil)-propán (1. példa) 40 ml etil-alkoholos oldatát 0,48 g (12 mmól) nátrium-hidroxiddal, 9,2 g (100 mmól) l,2-epoxi-3-klór-propánnal egyesítjük és egy órán át forraljuk. A reakcióelegyet bepároljuk, és n-butil-alkohol lepárlásával oldószermentesítjük. A maradékot 30 ml diklór-metánnal hígítjuk, vízzel mossuk, szárítjuk. Az oldatot bepároljuk, és a maradékot metilalkoholból kristályosítjuk, súlya: 2,85 g (71,6%), op.: 113—6 °C. Elemzési eredmény C24H2iF302 képletre vonatkoztatva: számított: C 72,35; H 5,31; F 14,31; talált: C 72,26; H 5,14; F 14,47. 24. példa 25. példa Eritro-1-[4-(2,3-Epoxi-propoxi)-fenil]-1,2-difenil-3,3,3-trifluor-propán 4,28 g (12,5 mmól) eritro-l,2-difenil-3,3,3-trifluor-l-(4-hidroxi-fenil)-propánt (1. példa) a 24. példában megadott módszerrel l,2-epoxi-3-klór-propánnal nátrium-hidroxid jelenlétében reagáltatunk. A kapott terméket metil-alkoholból kétszer átkristályosítjuk, súlya: 2,18 g (44%), op.: 115—8 °C. Elemzési eredmény C24H21F302 képletre vonatkoztatva: számított: C 72,35; H 5,31; F 14,31; talált: C 72,18; H 5,46; F 14,37. 26. példa (E)-l-[4-(2,3-Epoxi-propoxi)-fenil]-l,2-difenil-3,3,3--trifluor-propén 3,40 g (10 mmól) (E)-l,2-difenil-3,3,3-trifluor-l-(4-hidroxi-fenil)-propén 30 ml vízmentes benzolos oldatát 0,29 g (12 mmól) nátrium-hidriddel fél órán át kevertetjük, majd 1,39 g (15 mmól) l,2-epoxi-3-klór-propánnal egyesítjük és 5 órán át melegítjük. A reakcióelegyet 70 ml benzollal hígítjuk, vízzel mossuk, szárítjuk. Az oldatot bepároljuk és a maradékot metil-alkoholból kristályosítjuk, súlya: 2,46 g (62%), op,: 73,5—6 °C. Elemzési eredmény C24H19F30 képletre vonatkoztatva: számított: C 72,72; H 4,83; F 14,38; talált: C 72,89; H 4,88; F 14,61. A kiindulási vegyületként használt (E)-l,2-difenil-3,3,3-trifluor-l-(4-hidroxi-fenil)-propént a következőképpen állítjuk elő : 15,4 g (45 mmól) l,2-difenil-3,3,3-trifluor-l-(4-hidroxi-fenil)-propán (1. példa) 75 ml etil-alkoholos oldatát 2,2 g (55 mmól) nátrium-hidroxid jelenlétében 6,9 g (55 mmól) benzil-kloriddal egy órán át forralunk. A reakcióelegyet 300 ml vízzel hígítjuk, 1 n sósavval semlegesítjük és 200 ml kloroformmal extraháljuk. A szerves részt vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot etil-alkoholból kristályosítjuk, súlya. 17 g (86,6%), op.: 94—118 °C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 12
