178253. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,1,2-trifenil-propán és propén származékok előállítására
3 178253 4 Azt találtuk, hogy az I általános képletű trifenil-propán és -propén-származékok különböző minőségű és mértékű endokrin hatást mutatnak és kiválóan gátolják a 7,12-dimetil-benz(a)antracénnel (DMBA) indukált kísérletes emlőtumorok növekedését. A fentiek alapján a találmány tárgya eljárás I általános képletű 1,1,2-trifenil-propán és -propén-származékok, sztereoizomerjeik és ezek keverékének, valamint bázisok esetén sóik előállítására — ahol A és B hidrogénatomot vagy együttesen vegyértékkötést jelent, X és Y azonos vagy különböző lehet, és helyettesítetlen vagy para-helyzetben halogénatommal, hidroxil-, metoxi-metoxi-, 1—4 szénatomot tartalmazó alkoxivagy benzil-oxi-csoporttal helyettesített fenilcsoportot jelent, R, 2—5 szénatomot tartalmazó alkil-, epoxi-alkil-, azido-etil-csoportot, metoxi-metil-, benzil- vagy II általános képletű csoportot jelent, melyben R2 és R3 egymástól függetlenül hidrogénatomot, 1—6 szénatomszámú alkil-, 1—4 szénatomszámú hidroxi-alkil- vagy halogén-alkil-csoportot jelent, továbbá R2 és R3 a nitrogénatommal együtt legfeljebb 8-tagú, adott esetben további O- vagy N-atomot is tartalmazó 6-tagú heterociklust, amely a további N-atomon rövid szénláncú alkil- vagy hidroxi-alkilcsoporttal lehet helyettesítve, továbbá guanidino-, amino-guanidino- vagy nitro-guanidino-csoportot jelent — amely abban áll, hogy a) olyan I általános képletű vegyületek előállítása esetén, ahol A és B hidrogénatomot vagy együttesen vegyértékkötést jelent, X és Y azonos vagy különböző lehet, és jelentése helyettesítetlen vagy para-helyzetben halogénatommal, vagy 1—4 szénatomszámú alkoxi-csoporttal helyettesített fenilcsoport, R, jelentése azido-etil- vagy II általános képletű csoport, ahol R2 és R3 egymástól függetlenül hidrogénatomot, 1—6 szénatomszámú alkil-, 1—4 szénatomszámú hidroxi-alkil- vagy halogén-alkil-csoportot jelent, továbbá R2 és R3 a nitrogénatommal együtt legfeljebb 8- tagú, adott esetben további O- vagy N-atomot is tartalmazó 6-tagú heterociklust — amely a további N-atomon rövid szénláncú alkil- vagy hidroxi-alkil-csoporttal lehet helyettesítve — továbbá guanidino-, amino-guanidino- vagy nitro-guanidinocsoportot jelent, valamely III általános képletű fenoxi-alkil-halogenidvagy szulfonát-származékot — ahol A és B jelentése a fenti, X és Y jelentése a fenti, továbbá Z halogénatomot vagy szulfoniloxi-csoportot jelent — valamely R2R3NH általános képletű aminnal — ahol R2 és R3 jelentése a fenti — reagáltatjuk, vagy alkáli-aziddal hozzuk kölcsönhatásba, és kívánt esetben az így kapott azid-származékot redukáljuk, majd a kapott amin-származékot adott esetben guanidino-, amino-guanidino- illetve nitro-guanidino-származékká alakítjuk, vagy b) olyan I általános képletű vegyületek előállítása esetén, ahol A és B együttesen vegyértékkötést jelent, X és Y azonos vagy különböző lehet, és jelentése helyettesítetlen vagy para-helyzetben klór- vagy brómatommal, metoxi-metoxi-, 1—4 szénatomot tartalmazó alkoxi- vagy benzil-oxi-csoporttal helyettesített fenilcsoport, Rj jelentése II általános képletű csoport, ahol R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1—4 szénatomszámú alkil-csoport, továbbá R2 és R3 a nítrogénatommal együtt legfeljebb 8-tagú, adott esetben további O- vagy N-atomot is tartalmazó 6-tagú heterociklust — amely a további N-atomon rövid szénláncú alkil- vagy hidroxi-alkil-csoporttal lehet helyettesítve — jelent, valamely IV általános képletű vegyületet — ahol A és B jelentése hidrogénatom, X és Y jelentése a fenti — dehidrogénezünk, majd RtOM általános képletű alkoholszármazékkal — ahol R( jelentése a fenti és M alkálifémet jelent — reagáltatjuk, vagy c) olyan I általános képletű vegyületek előállítása esetén, ahol A és B hidrogénatomot vagy együttesen vegyértékkötést jelent, X és Y azonos vagy különböző lehet, és helyettesítetlen vagy para-helyzetben halogénatommal vagy 1—4 szénatomszámú alkoxi-csoporttal helyettesített fenilcsoportot jelent, R] 2—5 szénatomszámú alkil-, epoxi-alkil-csoportot, metoxi-metil-, benzil- vagy II általános képletű csoportot jelent, ahol R2 és R3 egymástól függetlenül 1—6 szénatomszámú alkilcsoportot jelent, továbbá R2 és R3 a nitrogénatommal együtt legfeljebb 8-tagú, adott esetben további O- vagy N-atomot is tartalmazó, 6-tagú, heterociklusos csoportot — amely a további N- atomon rövid szénláncú alkil-csoporttal lehet helyettesítve — jelent, azzal a megkötéssel, hogy ha A és B együttesen vegyértékkötést jelent, továbbá X és Y jelentése fenilcsoport vagy X fenilcsoportot és Y para-metoxi-fenil-csoportot jelent, Rí jelentése — (Z)-izomer esetén — csak dímetilamino-, dietilamino-, pirrolidino-, piperidino- vagy morfolino-eti-csoporttól eltérő lehet, valamely V általános képletű fenol-származékot — ahol A, B, X és Y jelentése a fenti — valamely Rrhalogeniddel vagy R,-szulfonáttal — ahol R[ jelentése a fenti — savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk, vagy d) olyan I általános képletű vegyületek előállítása esetén, ahol A és B együttesen vegyértékkötést jelent, X és/vagy Y para-hidroxi-fenil-csoportot jelent, Rj jelentése II általános képletű csoport, melyben 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
