178244. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tercier alfás aminok előállítására
11 178244 12 6. példa A 3. példa szerint leírt 100 literes reaktorba 50 kg izotridecilalkoholt (C 12-olefinek oxo-szintéziséből származó elágazó szénláncú alkoholok keveréke, OH-száma 281), valamint 1,5 kg rézkromit-katalizátort az 1. példa szerint készítjük elő. Keverés és körfolyamatban tartott hidrogéngáz átvezetése közben a reakcióelegyet gyorsan felmelegítjük. A körfolyamatban tartott gáz mennyisége 18 Nm3/h, a dimetilamin koncentrációja a körfolyamatban tartott gázban 5—6 térfogat%. A körfolyamatban tartott gáz térfogatának 10%-át óránként friss gázzal pótoljuk. A felmelegítés kezdetétől számított 1 óra leforgása alatt 210 °C reakcióhőmérsékletet állítunk be és 6 óra alatt a reakciót befejezzük. A reakció közben 4,7 liter amintartalmú víz válik le. 99,5%-os konverzió mellett a dimetilizotridecilamin-hozam alkoholra számítva 92,5%, a termék tisztasági foka 98,5%. 7. példa Az 5. példával analóg módon 50 kg izooktilalkoholt (tiszta heptén oxo-szintéziséből származó elágazó szénláncú Cg-alkoholok keveréke; a heptént butén és propilén kobalt-katalizátoron történő dimerizációja útján készült) az 1. példa szerinti rézkromit-katalizátor jelenlétében dimetilaminnal reagáltatunk. Az izooktanol 180—185 °C közötti alacsony forráspontja miatt enyhén emelt nyomáson (3—4 bar) végezzük a reakciót. A reakcióhőmérséklet 195—200 °C, a körfolyamatban tartott gáz mennyisége 20 Nm3/h, a dimetilamin koncentráció a körfolyamatban tartott gázban 6—8 térfogat%. A terméket és a vizet mellékelágazáson keresztül az oszlopból leválasztjuk, a leválasztóban elkülönítjük és a szerves fázist a reakciótartályban ismét reagáltatjuk. 8 óra reakcióidő alatt 7,8 liter amintartalmú víz válik le és a reakció befejeződik. A dimetil-izooktilamin összhozam alkoholra számítva 91,8% és tercier aminra számítva 98,5 ekvivalens%. 8. példa Az 5. példával analóg módon 50 kg ocenolt (oleilalkohol, jódszáma 92) 2 kg 1. példa szerinti katalizátor jelenlétében dimetilaminnal reagáltatunk. A reakcióhőmérséklet 210 °C, a körfolyamatban tartott gáz mennyisége 14 Nm3/h, az amin koncentrációja a körfolyamatban tartott gázban 4—6 térfogat%. A körfolyamatban tartott gáz 10 térfogat%-át óránként friss gázzal pótoljuk. 5,5 óra leforgása alatt a reakció befejeződik, eközben 3 liter víz válik le. Desztillációval a tiszta dietiloleilamint 93,4%-os hozammal kapjuk. A termék összetétele a következő: Oleilalkohol : 0,5 súly% Terc-amin: 99,0 ekvivalens% Nem amin jellegű komponensek : 0,1 súly% Jódszám: 83 9. példa Sztenolból (C,8—C24-alkohol, összetétele 10% Ci8 alkohol, 55—60% C2p-alkohol, 25—30% C22-alkohol, 0—5% C24-alkohol, OH-száma 200) a 8. példával azonos reakciófeltételek mellett 4,5 óra leforgása alatt 92,3% hozammal és 98%-os tisztaságban dimetil-Ci8_24-alkilamint kapunk. 10. példa A 4. példában leírt laboratóriumi berendezésbe az 1. példa szerinti módon 500 g metildodecilamint, 15 g katalizátort készítünk elő. A 4. példában leírt berendezés kiegészítéseként a reakció lombikhoz a termékvezetéken keresztül adagolószivattyút csatlakoztatunk, így megmarad annak a lehetősége, hogy a reakció közben képződött termékmennyiséget meghatározott időközökben beadagoljuk. A lombikot nitrogénnel átöblítjük, a reakcióelegyet keverés közben 210 °C-ra melegítjük és 100 liter hidrogénből és 5 liter monometilamin/h elegyet vezetünk rajta keresztül. Az adagolószivattyún keresztül óránként 60 g dekanolt folyamatosan hozzáadunk. Az óránként levett minta analíziséből megállapítható, hogy a keverék összetétele változatlan, éspedig 85 ekvivalens% metildodecilamin és körülbelül 15 ekvivalens% metildecilamint tartalmaz, míg az alkohol gyakorlatilag teljesen átalakul. 5 óra eltelte és 2 mól dekanol-1 további hozzáadása után 32,8 ml víz válik le. Abból a célból, hogy a köztitermékként képződött tercier metildecilamint teljes mértékben átalakítsuk, a metilamin hozzáadagolást megszüntetjük és számított mennyiségű dekanol-l-et tiszta hidrogéngázban hozzáadjuk, összesen 7 óra eltelte után a reakció befejeződik, eközben összesen 35,5 ml víz válik le. A nyers amint ledesztilláljuk, 6,1% maradékot kapunk. A metildodecilamin összhozam a bevitt alkoholra számítva 98%-os tisztaság mellett 92,4%. 11. példa A 10. példával azonos módon sztearilalkoholt monometilaminnal metildisztearilaminná alakítunk át. A 100 ml hidrogénből és 5 liter monometilaminból álló reakciógázt járulékosan gázszivattyún keresztül körfolyamatban vezetjük és a reakció közben elhasználódott amint hidrogén bemerülő szerkezettel folyamatosan beadagoljuk. A berendezésben állandó nyomást tartunk fenn. 2 mól sztearilalkohol (90 g/h) folyamatos beadagolása után 6 óra leforgása alatt az amin hozzáadást megszakítjuk. 33,8 ml víz válik le. A reakciót számított mennyiségű sztearilalkohol hozzáadása után befejezzük. A nyers termék desztillációja után 4,1% nagy kondenzációs fokú melléktermék marad vissza. A hozam metildisztearilaminra számítva 92,4%, a termék tisztasági foka 98,5%. 12. példa A 10. példa szerinti laboratóriumi berendezésbe 400 g dimetildodecilamint és 15 g 1. példa szerinti katalizátort készítünk elő. A készüléket nitrogénnel öblítjük, a reakcióelegyet keverés közben felmelegítjük, óránként 10 liter áimetilaminból és 180 liter hidrogénből álló reakcióelegyet vezetünk rajta keresztül, majd 210 °C-on mikro-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
