178242. lajstromszámú szabadalom • Herbicid szerek és eljárás a hatóanyag előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 178242 Nemzetközi osztályozás: fö l Bejelentés napja: 1975. IV. 10. (HO—1789) A 01 N 9/24 C 07 C 69/76 Elsőbbsége: 1974. IV. 10. (P 24 17 487.6) Német Szövetségi Köztársaság ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1979. XI. 28. Megjelent: 1983. XI. 30. Feltalálók : dr. Matterstock Karl vegyész, Hofheim/Taunus, dr. Langeloddeke Peter oki. mezőgazdász, Diedenbergen/T aunus, dr. Schulze Ernst-Friedrich biológus, Hofheim/Taunus, Német Szövetségi Köztársaság Szabadalmas : Hoechst Aktiengesellschaft, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Herbicid szerek és eljárás a 1 A Chem. Abstr. 77,74 942/v referátumból ismeretessé vált a benzil-fenol és étereinek, így a benzil-fenoxi-ecetsavnak és a benzil-fenoxí-ecetsav-amidnak az előállítása. A találmány az (1) általános képlet alá eső benzil-fenoxi-alkánkarbonsavakat és/vagy ezek származékait 5 hatóanyagként tartalmazó herbicid készítményekre, valamint az (I) általános képietű vegyületek előállítására vonatkozik. Az (I) általános képletben a szubsztituensek jelentése a következő: 10 R jelentése halogénatom, 1—4 szénatomos aikil-, halogén-(l—4 szénatomos)-alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi-, halogénül—4 szénatomosj-alkoxi-, fenil-, nitro-, amino- vagy cianocsoport, ^ n értéke 1, 2 vagy 3, Y jelentése 1—6 szénatomos alkiléncsoport, X —COOH, —COO—(1—8 szénatomosj-alkíl-, —CONH2, —CONH—NH2, —CN vagy —COOe(Kat)m csoportot jelent, ahol „Kát” alkáli- 20 fém-, alkáliföldfémiont vagy adott esetben 1—6 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoporttal vagy benzilcsoporttal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített ammóniumcsoportot jelent, ahol m értéke 1/2, ha „Kát” alkáliföldfémiont jelent, és m érté- 25 ke 1, ha „Kát” jelentése alkálifém- vagy adott esetben helyettesített ammóniumíon. A* —O—Y—X csoport előnyösen orto- vagy parahelyzetben, főként azonban a benzilcsoporthoz képest Pára-helyzetben áll. Y elsősorban —CH(CHj)-csoport. 30 178242 hatóanyagok előállítására 2 Ha X karbonsav-észtcr-csoportot jelent, akkor az alkoxiesoport 1—4 szénatomos. „Kát” előnyösen alkálifém- vagy alkáliföldfémkation, elsősorban nátrium-, kálium- vagy kalciumion. Az (1) általános képletü bcnzil-fenoxi-alkánkarbonsavak és ezek származékai például akként állíthatók elő, hogy egy (11) általános képietű bcnzil-fcnolt - ahol R, n szubsztituens jelentése a fenti — egy (III) általános képietű halogén-karbonsav-származékkal — ahol Hal klór- vagy brómatom, X —COO—(1—8 szénatomosj-alkil-, —CONH2, —CONH—NH2 vagy cianocsoport — reagáltatunk. A reakciót rendszerint közömbös szerves oldószerben, így például metanolban, etanolban, benzolban, petroiéterben, dietil-ketonban, dioxánban, dimetil-formamidban vagy dímetil-szulfoxidban, célszerűen mintegy sztöchiometrikus mennyiségben alkalmazott szervetlen vagy szerves bázis, például nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, kálium-karbonát, nátrium-karbonát, piridin vagy trietil-amin jelenlétében 50— 150 °C, előnyösen 80—120 °C közötti hőmérsékleten végezzük. Az előállított reakciótermékekből adott esetben a szabad karbonsavak vagy ezek sói ismert módon, célszerűen az észter vagy a nitril elszappanosításával állíthatók elő. A (II) általános képietű kiindulóanyagok ismert módon készíthetők akként például, hogy egy megfelelően helyettesített benzil-kloridot fenollal egy kondenzálószer, így alumínium-klorid, vagy cink-klorid jelenlétében (vö. Ind. Eng. Chem. 28, 505, 1936) reagáltatjuk. A reakció során egymás mellett o- és p-helyzetben he
