178220. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kvaterner ammóniumsók előállítására

25

178220

26

Az 53. és 54. példában leírt eljárások sprint az alábbi sók állíthatók még elő, ha kiindulási anyagként a megfelelő ciklopropil-fenilketont alkalmazzuk:

N, N ,N -1 rimetil-4-(4-etilfenil)-butilammóniumbro mid, melynek olvadáspontja 147—149 °C. Elemanalízis a C i s H2 5 6 BrN képlet alapján:

számított: C = 60,00%, H = 8,73%,

N = 4,66%, Br = 26,61%,

mért: C = 59,76%, H = 8,48%,

N = 4,65%, Br= 25,66%,

N ,N ,N-trimetil4-(4-klórfenil)-butilammóniumbromid, melynek olvadáspontja 211-213 °C. Elemanalízis a Ct 3H21 BrCIN képlet alapján:

55—57. példa

rel extraháljuk, és éteres extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, és szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk, majd az így nyert 63,2 g N-formíl-l-n-propil4-fenübutilamint feloldjuk

5 1000 ml dioxánnak vízzel alkotott 25%-os oldatában, mely 168 ml koncentrált sósavat tartalmaz. A savas oldatot kevertetjük, és visszafolyató hűtő alkalmazásával 12 órán át forraljuk. A keveréket ezután szobahőmérsékletre hűljük, dietiléterrel extraháljuk, 10 és 5N nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk. Az alkálikus oldatot dietiléterrel extraháljuk, az éteres extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Az oldószer elpárologtatása után 51 g l-n-propil-4- -fenilbutilamint nyerünk.

15

60. példa

számított: C = 50,91%,

H = 6,90%,

N = 4,57%,

Br = 26,05%,

Cl = 11,56%,

mért: C = 50,86%,

H = 6,75%,

N = 4,52%,

Br = 26,11%,

Cl = 11,21%,

N ,N ,N - tri me til 4-(4-brómfenil)-butilammoniumbromid, melynek olvadáspontja 226-228 °C.

Elemanalízis a Cj 3H2 jBr2N képlet alapján:

számított: C = 44,47%,

H = 6,03%,

N = 3,99%,

Br = 45,51%,

mért: C = 44,65%,

H = 6,08%,

N = 4,21%,

Br = 45,86%.

20

25

30

58. példa

3-Fenilpropil-n-propilketon

24 g magnéziumnak 128 g propilbromiddal 40 450 ml dietiléterben történő reagáltatásával propil-magnéziumbromidot állíthatunk elő. Az így előállított, kevertetett Grignard-reagenshez csappenként hozzáadjuk 100 g 4-fenilbutilnitrilnek 70 ml dietiléterrel alkotott oldatát. Ezután a reakciókeveréket 45 visszafolyató hűtő alkalmazásával egy órán át forral juk, szobahőmérsékletre hűtjük, és további 12 órán át kevertetjük, majd lassan 100 g jég és 250 ml koncentrált sósav elegyébe öntjük. A szerves fázist elkülönítjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Az oldószer 50 elpárologtatása és a tennék desztillálása után 57,9 g 3-fenilpropil-n-propilketont nyerünk, melynek forráspontja 134—137 °C 10 ton nyomásnál.

59. példa

55

1 -n-Propil-4-fenilbutilamin

57,9 g 3-fenilpropil-n-propüketon, 46 ml 97%-os 60 hangyasav és 55 ml formamid oldatát kevertetve 160°C-ra melegítjük, és 12 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. A reakciókeveréket ezután szobahőmérsékletre hűtjük, és 100 ml vízzel hígítjuk. A vizes keveréket háromszor 100 ml dietiléter- 65

A 49. példában leírt eljárással 38,2 g l-n-propil-4- -fenilbutilamínt 51,5 ml 90%-os hangyasavval és 40 ml 37%-os vizes formaldehiddel reagáltatunk, és ily módon desztilláció után, 37,1 g N,N-dimetil-l-n-propil-4-fenilbutilamint nyerünk, melynek forráspontja 118-120 °C 5 ton nyomásnál.

61. példa

N, N,N-Trimetil-1 -n-propil-4-fenilbutilammóniumbromid

9,0 g N,N-dimetil-l-n-propil-4-fenilbutilaminnak 150 ml dietiléterrel alkotott oldatát, mely metilbromid gázzal volt telítve, 25 °C hőmérsékleten 48 órán át kevertetjük. A kivált terméket szűrjük, 250 ml acetonból átkristályosítjuk, és ily módon

O, 74 g N,N,N-trimetil-l-n- propil-4-fenilbutilammóniumbromidot nyerünk, melynek olvadáspontja 158-160 °C.

Elemanalízis a C16H2gBrN képlet alapján:

számított: C =61,14%, H= 8,98%,

N = 4,46%, Br = 25,42%,

mért: C =61,08%, H = 8,90%,

N = 4,28%, Br = 25,54%.

62. példa

N,N,N-Trimetil-1 -etü-4-fenilbutilammóniumbromid

Etil-magnéziumbromidot 4-fenilbutilnitrillel reagáltatva etil-3-fenilpropilketont, a ketont formamiddal és hangyasavval reagáltatva l-etü-4-fenilbutilamint nyerünk. Az amint formaldehiddel és hangya savval metilezzük, és az így nyert N,N-dimetil-l-etil-4-fenilbutilamin 6,2 gját kvatemerizáljuk a 62. példában leírt eljárás szerint. Dy módon 6,56 g N ,N ,N -trimetil- l-etil4-fenilbutilammóniumbromidot állítunk elő, melynek olvadáspontja 183—185 °C. Elemanalízis a C, 5H26BrN képlet alapján:

számított: C = 60,00%, H = 8,73%,

N = 4,66%, Br = 26,61%,

13