178207. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 1- fenil-2-amino-etanol-származékok előállítására
13 178207 14 vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot vízzel és dietil-éterrel összerázzuk. A dietil-éteres fázist szárítjuk, és kristályos maradékig bepároljuk. Kitermelés: 27,3 g. A magmágneses rezonanciaspektrum adatai (CDClj): 5 (ppm): 3,00 (2H, m), 3,85 (1H, m), 5,15 (2H, s), 7,15 (9H, m). c) A 3. példában használt (4-benziloxi-fenil)-glioxál előállítása. 32 g (0,14 mól) 4-benziloxi-acetofenon 200 ml dioxánnal készült oldatához 18 g (0,16 mól) szelén-dioxidot adunk 25 ml vízben. Az elegyet 90 °C-on 20 óra hosszat kevertetjük, majd megszűrjük, és vákuumban bepároljuk. A kristályos maradékot dietil-éterrel felszuszpendáljuk, majd szűrjük. Kitermelés: 26,5 g. A magmágneses rezonanciaspektrum adatai (CDCI3): 6 (ppm): 5,20 (2H, s), 7,10 (2H, m), 7,40 (5H, s), 8,20 (2H, m), 9,65 (1H, s). d) A 4. példában használt (4-pivaloiloxi-fenil)-glioxál-monoetil-acetál előállítása. 1. lépés: 4-Pivaloiloxi-acetofenon. 20 g (0,15 mól) 4-hidroxi-acetofenon 200 ml piridinnel készült oldatához 30 g (0,25 mól) pivalinsav-klorídot adunk cseppenként hűtés és keverés közben. A reakcióelegyet utána 20 órát kevertetjük szobahőmérsékleten. Szárazra párlás után a maradékot dietil-éterrel és vízzel összerázzuk. A dietil-éteres fázist 2 n sósavoldattal és utána vízzel mossuk. A dietil-éteres fázis bepárlása után a maradékot 40—60 °C forráspontú petroléterből átkristályosítjuk. Kitermelés: 28 g. A magmágneses rezonanciaspektrum adatai (CDCI3): 5 (ppm): 1,40 (9H, s), 2,65 (3H, s), 7,25 (2H, d), 8,10 (2H, d). 2. lépés: (4-Pivaloiloxi-fenil)-glioxál-monoetil-acetál. 28 g (0,13 mól) 4-pivaloiloxi-acetofenon 200 ml dioxánnal készült oldatához hozzáadjuk 16,7 g (0,15 mól) szelén-dioxid 25 ml vízzel készült oldatát. Az elegyet 90 °C-on 20 órát kevertetjük, majd az oldatot megszűrjük, és bepároljuk. A maradékot etanollal visszafolyó hűtő alatt forraljuk, majd az etanolt eldesztilláljuk. Vöröses olajos maradékot kapunk. Kitermelés: 10 g. A magmágneses rezonanciaspektrum adatai (CDClj): 6 (ppm): 1,25 (3H, t), 1,40 (9H, s), 4,00 (3H, m), 5,70 (1H, s), 7,15 (1H, d), 8,18 (1H, d). e) Az 5. példában használt [4-(4-Metil-benzoiloxi)-fenil]-glioxál-monoetil-acetál előállítása. 1. lépés: 4-(4-Metil-benzoiloxi)-acetofenon. A 4-pivaloiloxi-acetofenonra leírtakhoz hasonló módszerrel állítjuk elő. Kitermelés: 71%. A magmágneses rezonanciaspektrum adatai (CDCI3): 5 (ppm): 2,45 (6H, s), 7,35 (4H, m), 8,10 (4H, m). 2. lépés: [4-(4-Metil-benzoiloxi)-fenil]-glioxál-monoetil-acetál. Hasonló módon állítjuk elő, mint a (4-pivaloiloxi-fenil)-glioxál-monoetil-acetált. Kitermelés: 30%. A magmágneses rezonanciaspextrum adatai (CDCI3): S (ppm): 1,25 (3H, t), 2,45 (3H, s), 3,80 (2H+1H, m), 7,80 (8H, m). f) A 6. példában felhasznált l-(4-brnziloxi-fenil)-2-/[ 1,1 -dimetil-3-(2-etoxi-fenil)-propil]-amino/-etanol előállítása. 1. lépés: (2-Etoxi-benzál)-aeeton. A cím szerinti vegyületet 2-etoxi-benzaldehidből és acetonból állítjuk elő az előbbiekben a (2-metoxi-benzál)-acetonra leírthoz hasonló módszerrel. Kitermelés: 76%. A magmágneses rezonanciaspektrum adatai (CDCI3): Ô (ppm): 1,4 (3H, t), 2,2 (3H, s), 4,0 (2H, q), 6,7 (1H, d), 7,2 (4H, m), 7,9 (1H, d). 2. lépés: 4-(2-Etoxi-fenil)-2-butanon. A cím szerinti vegyületet (2-etoxi-benzál)-aceionból állítjuk elő az előbbiekben a 4-(2-metoxi-fenil)- 2-b után ónra leírthoz hasonló módszerrel. Kitermelés: 68%. Forráspont: 83—86 °C/0,07 Hgmm. A magmágneses rezonanciaspektrum adatai (CDCI3): ő (ppm): 1,15 (3H, t), 2,0 (3H, s), 2,7 (4H, m), 3,9 (2H, q), 6,9 (4H, m). 3. lépés: 1,1 -Dimetil-3-(2-etoxi-fenil)-propanol. A cím szerinti vegyületet 4-(2-etoxi-fenil>2-butanolból állítjuk az előbb az l,l-dimetil-3-(2-metoxi-fenil^pr' anolra leírthoz hasonló módszerrel. Kitermelés: 85%. A magmágneses rezonanciaspektrum adatai (CDClj): 5 10 15 20 25 30 25 40 45 50 55 60 65 7
