178180. lajstromszámú szabadalom • Eljárás amidoszulfonsavak előállítására
5 178180 6 nal, tributil-aminnal, kinolinnal, kinaldinnal, dimetil-anilinnel, trifenil-aminnal, N-metil-morfolinnal, N-etil-morfolinnal, N-metil-piperidinnel, N-etil-imidazollal, N-metil-etilén-iminnel, N-etil-pentametilén-iminnel, vagy a klór-szulfonsavnak a felsorolt aminokkal, különösen piridinnel alkotott addíciós vegyületeivel vagy ezek elegyeivel. A 100 súly%-os kén-trioxid fogalmának meghatározásával kapcsolatban az Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie című szakkönyv 15. kötetének 465—467. oldalain közöltekre utalunk, az addíciós vegyületek előállításával kapcsolatban Houben-Weyl idézett szakkönyvének, VI/2. kötet, 455-457. oldalán, illetve IX. kötet, 503—08. oldalán közöltekre hívjuk fel a figyelmet. A reagáltatást az első lépésben -20 °C és +50 °C közötti hőmérsékleten, célszerűen -10° és +30 °C között, előnyösen —5 °C és +27 °C között, a második lépésben 50 °C feletti és 140 °C alatti hőmérséklettartományban, célszerűen 51 °C és 100 °C, előnyösen 51 °C és 85 °C között, légköri nyomáson vagy nagyobb nyomáson, folyamatosan vagy szakaszos üzemmódban végezzük. Az eljárást mindkét szakaszban a reakciókörülmények között közömbös, szerves oldószerben végezzük, a szerves oldószer teljes mennyiségét előnyösen már az első reakciólépésben hozzáadjuk a reakcióelegyhez. Alkalmas oldószerek például előnyösen a halogénezett szénhidrogének, különösen a klór-szénhidrogének, így a tetraklór-etilén, amil-klorid, ciklohexil-klorid, diklór-propán, metilén-klorid, diklór-bután, kloroform, szén-tetraklorid, tetraklór-etán, triklór-etán, triklór-etilén, pentaklór-etán, triklór-fluor-metán, cisz-diklór-etilén, 1,2-diklór-etán, 1,1-diklór-etán, n-propil-klorid, 1,2-dsz-diklór-etilén, n-butil-klorid, 2-, 3- és izobutil-klorid, és ezek elegyei. Az oldószert a II általános képletű kiindulási anyag mennyiségére számítva 200-10000 súlyszázalék, előnyösen 300-1000 sűlyszázalék mennyiségben alkámazzuk. Az eljárást például a következőképpen végezhetjük: A II általános képletű kiindulási anyagnak, az oldószernek és az oleumnak az elegyét 0,2—2 óra nosszat az eljárás első lépésének megfelelő hőmérsékleten tartjuk. A II általános képletű karbamidot előnyösen először egy oldószerben szuszpendáljuk, és ehhez az elegyhez alapos keverés közben hozzáadjuk az oleumot. Ezután a reakcióelegyet 0,2-5 óra hosszat az eljárás második lépésének megfelelő reakcióhőmérsékleten tartjuk. Végül a reakcióelegyből a végterméket a szokásos módon - például szűréssel - elválasztjuk. Az I általános képletű végtermék további nagyüzemi feldolgozásához az oldószer eltávolítása nem feltétlenül szükséges. Ez különösen akkor előnyös, ha a reakciókomponenseket sztöchiometrikus mennyiségben alkalmazzuk, mivel az oldószer a reakció befejezése után csak kis mennyiségben tartalmaz szenynyező anyagokat. A találmány szerint előállított vegyületek értékes kiindulási anyagok festékek és növényvédőszerek hatóanyagainak előállításához. Például a vegyületek klórozásával, így tionil-kloriddal vagy foszfor-pentakloriddal, amidoszulfonsav-kloridok, így metfl-amino- vagy izopropil-aminoszulfonil-klorid állítható elő, ha ezeket a vegyületeket antranilsavval vagy sóival reagáltatjuk, akkor a 21 04 682 számú német szövetségi köztársasági közzétételi iratban ismertetett o-szulfamido-benzoesavak -állíthatók elő. Ha ezeket a vegyületeket például a 21 05 687 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratban ismertetett eljárás szerint ciklizáljuk, akkor 2,l,3-benzo-tia-diazin-4-on-2,2-dioxidok állíthatók elő, ezek az említett szabadalmi leírás szerint növényvédőszerek és gyógyszerek hatóanyagaként alkalmazhatók. A termékek felhasználásával kapcsolatban utalunk az itt említett közleményekre és a 11 20 546 számú német szövetségi köztársasági közzétételi iratra, az 1 242 627 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírásra és a 15 42 836 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratra. Az alkil-amidoszulfonsavakból előállítható alkil-amidoszulfonil-kloridok értékes kiindulási anyagok a gombaölőszer hatóanyagaként alkalmazható 0-(alkil-aminoszulfonil)-glikolsav-amidok (3 883 509 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás) szintéziséhez, az eljárásban egy szubsztituált gjikolsav-amidot savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk. A példákban megadott mennyiségek súlyrészek. A következő példákban részletesen ismertetjük a találmány szerinti eljárást. 1. példa Metil-amidoszulfonsav 500 térfogatrész 1,2-diklór-etánban 63 rész (0,72 mól) N,N’-dimetil-karbamidot szuszpendálunk. Az elegyhez 25 °C hőmérsékleten 96 súlyrész oleumot (65 súly% kén-trioxid, (0,78 mól), majd 36 súlyrész kénsavat (100 súly%, összesen 0,72 mól) adunk. Az első művelet reakcióideje összesen 30 perc. Ezután a reakcióelegyet visszafolyatás közben 70-80 °C-ra melegítjük, ekkor szén-dioxid gáz fejlődése közben kristályos metil-amidoszulfon sav válik ki. A második művelet reakcióideje összesen 60 perc. Lehűlés után az elegyet leszívatjuk, és 100 térfogatrész diklór-etánnal átmossuk. Kitermelés: 162 rész (gyakorlatilag kvantitatív) metil-amidoszulfonsav. Olvadáspont: 182,3 °C. 2. példa Metil-amidoszulfonsav 1500 térfogatrész 1,2-diklór-etánban 224 súlyrész (2,55 mól) N.N’-dimeül-karbamidot szuszpendálunk. Az elegyhez 25 °C hőmérsékleten 454 súlyrész, 45 súlyszázalékos oleumot (2,55 mól S03 +2,55 mól HjS04) adunk, és ezen a hőmérsékleten 0,5 óra hosszat keveijük. A reakció első lépésének reakcióideje összesen 45 perc. Ezután a reakcióelegyet visszafolyatás közben 70-80 °C-ra melegítjük, eközben szén-dioxid gáz fejlődése közben kristályos metil-amidoszulfonsav 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
