178180. lajstromszámú szabadalom • Eljárás amidoszulfonsavak előállítására
MAGTAB népköztársaság SZABADALMI LEÍRÁS 178180 Bejelentés napja: 1979. XI. 30. (BA-3896) Nemzetközi osztályozás: C 07 C 143/86 Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1978. XII. 02. (P 28 52 159.7) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1981. VIII. 28. Megjelent: 1983. II. 28. Feltalálók: Szabadalmas: dr. Jacobs Peter vegyész, Frankenthal, dr. Mangold Dietrich vegyész, Neckar- BASF Aktiengesellschaft, gemuend, dr. Hamprecht Gerhard vegyész, Weinheim, Német Szövetségi Köz- Ludwigshafen am Rhein, társaság Német Szövetségi Köztársaság Eljárás amidoszulfonsavak előállítására 1 A találmány tárgya új eljárás amidoszulfonsavak előállítására karbamid és meghatározott összetételű oleum reagáltatásával szerves oldószer jelenlétében, első lépésben alacsonyabb, majd magasabb műveleti hőmérsékleten. 5 A Houben- Weyl „ Methoden der organischen Chemie” című szakkönyvből (11/2. kötet, 654-655. oldal) ismert, hogy az N,N’-dialkil- karbamidok oleum hatására először szulfálódnak, majd aminoszulfonsavakká hasadnak. Dyenkor a karbamid-le- io hasadás a szulfálódásnál alig valamivel magasabb hőmérsékleten következik be, és ezért a szakirodalomban lehetőleg enyhe reakciókörülmények alkalmazását javasolják, nehogy a szulfálódás előtt például az alkil-karbamid lehasadjon, és például 15 alkil-ammónium-szulfát keletkezzem A metilszulfamidsav előállításának az idézett szakirodalmi közleményben ismertetett példája szerint a reakcióhőmérséklet 0°C és legfeljebb 45°C között van. A műveletet szerves oldószer nélkül, 30súly%-os öle- 20 um nagy feleslegében végzik. A tiszta sav elkülönítéséhez bonyolult, éteres tisztítási műveletek szükségesek. A 636 329 számú német birodalmi szabadalmi leírás ugyanezt a reakciót 35 súly%-os oleum felhasz- 25 nálásával ismerteti, és egy kénsavas vagy vizes utókezelést is említ anélkül, hogy ezeket a műveleteket közelebbről ismertetné. Bár a leírás megemlíti, hogy a reakció befejezéséhez a reakcióelegy vízfürdőn melegíthető, de egy eltérő hőmérséklettartományú, 30 2 kédépéses eljárást nem ismertet, és ezt, mint döntő feltételt, egyáltalán nem említi. A reagáltatáshoz szerves oldószert nem alkalmaznak. A Journal of the American Society 75, 1408. oldal (1953) szakirodalmi közlemény is utókezelés alkalmazása nélkül ismerteti az idézett Houben-Weyl könyvben leírt oleumos reakciót, a cikk határozottan utal arra, hogy milyen nehéz a reakciót optimális kitermeléssel lefolytatni, és különösen az alkil-ammónium-szulfát képződését elkerülni vagy csökkenteni. A reagáltatásnál a kiindulási anyagok adagolási időpontjának és a reakcióhőmérséklet szabályozásának döntő szerepe van. A végterméket többszöri éteres mosással tisztítják, de az ennek ellenére még szulfát-vegyületeket tartalmaz, és csak metanolban való feloldás után, nagyobb mennyiségű éterrel leválasztva tisztítható. A megadott reakcióhőmérséklet 45 °C-nál alacsonyabb, és az idézett cikk utal arra, hogy ha a hűtés nem kielégítő - az ismertetett példában jeges hűtést alkalmaznak — akkor a végtermék kitermelése és tisztasága jelentősen csökken. Általában 30 súly%-os oleum feleslegét alkalmazzák. Az 1 185 439 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás rámutat arra, hogy a kénsav alkalmazása — még oleum formájában is — hátrányos, mivel kénsav alkalmazásakor a kapott végtermék mindig nagyon szennyezett, és a kénsav eltávolítása körülményes és nehézkes. Az említett szabadalmi leírás ezért olyan eljárásváltozatot ajánl, amelyben 178180
