178174. lajstromszámú szabadalom • Benzotiadiazin-származékokat tartalmazó gyomírtószerek és eljárás új benzotiaziadin-származékok előállítására
5 178174 6 nil-acetátot, amidokat, például formamidot, metil-formamidot vagy dímetil-formamidot vagy ketonokat, például acetont, metil-etil-ketont, ciklohexanont, acetofenont. Ha sói helyett közvetlenül a (II) általános képletű vegyületet használjuk, akkor 5 oldószerként előnyösen halogénezett szénhidrogének, például metüén-klorid, kloroform, széntetra- Idorid, 1,1- és 1,2-diklór-etán, 1,1,1- vagy 1,1,2-triklór-etán, klór-benzol, o,m,p-diklór-benzol vagy o, m,p-klór-toluol is alkalmazható. Ha a (II) általános10 képletű vegyület sóit használjuk, akkor az a) eljárásváltozatban előnyösen oldószerként vizet is használhatunk. Savmegkötőszerként a szokásosan használt savmegkötőszerek alkalmazhatók. Előnyösen alkáli-hidroxidokat, alkáli-karbonátokat és tercier szerves15 bázisokat használhatunk. Különösen előnyös a nátrium-hidroxid, nátrium-karbonát, nátrium-hidrogén-karbonát, trietil-amin, piridin, trimetil-amin, a^,7*pikolin, lutidin, N,N-dimetil-anilin, N,N-dimetil-ciklohexil-amin, kinolin, tri(n-propil)-amin, 20 n-propil-diizopropil-amin és tri(n-butil)-amin. A (II) általános képletű kiindulási anyagok előnyösen alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsóik alakjában is használhatók. A (II) és (V) általános 25 képletű kiindulási anyagok 0,3—1, előnyösen 0,8-1 mól mennyiségben alkalmazható 1 mól (III), (IV) vagy R’-H általános képletű vegyületre számítva. A kiindulási anyagok hozzáadása tetszőleges sor- 30 rendben végezhető. Különösen előnyös az az eljárási mód, ha a (III) vagy (IV) általános képletű kiindulási vegyület fent említett inert oldószenei készült oldatát a (II) általános képletű kiindulási vegyület vagy sója inert oldószerrel készült oldatához vagy 35 szuszpenziójához hozzáadjuk. A (II) általános képletű vegyületeknek a (III) általános képletű vegyületekkel való reakcióját (III) általános képletű fluor- vagy klórvegyület használata 40 esetén nehéz halogénatom alkálifém- vagy alkáliföldfémsójával, például nátrium- vagy kalcium-jodid katalizátorral meggyorsíthatjuk. Kétfázisú oldószerrendszer használata esetén katalizátorként kvatemer ammóniumvegyületet is használhatunk. A felhasz- 45 nálható katalizátor mennyisége a (III) általános képletű kiindulási vegyületre számítva 0,1 és 10 súly% között lehet. A reakciókeverékből az (I) általános képletű vegyületek elkülönítésére vízzel elegyedő oldószer használata esetén a reakciókeverék- 50 hez híg vizes alkálioldatot adunk. A kivált olajat adott esetben extraháljuk, vízzel mossuk és szárítjuk. Ha kevésbé poláros, vízzel nem elegyedő oldószert használtunk, akkor a reakcióoldatot közvetlenül híg vizes alkálioldattal és vízzel extrahálhatjuk. 55 Adott esetben a reakciókeverék előzőleg bepárolható, vízzel nem elegyedő oldószerben oldható, majd a megadott módon tisztítható. A szerves fázis szárítása és bepárlása után a kívánt végterméket kapjuk. Adott esetben ismert módon, például átkristá- go lyosítással vagy kromatografálással tovább tisztíthatók. A következő példák szemléltetik a találmány szerinti eljárást. A hőmérsékleti adatokat Celsius-fokban adjuk meg. 65 22,8 sr. klórecetsav-metil-észtert 10 perc alatt 22°-on keverés közben hozzáadjuk 52,4 sr. 3-izopropil-2,1,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxid-l-nátriumsó 200 sr. acetonnal készült oldatához. Ezután 1 óra hosszat 50°-on keverjük, majd a reakdókeveréket vákuumban bepároljuk, 250 sr. metilén-kloridban feloldjuk és 3 ízben 100 ml, 0,1 n nátrium-hidroxid oldattal és vízzel extraháljuk. Magnézium-szulfáton való szárítás és vákuumban való bepárlás után az 1 -(metoxi-karbonil-metil>3-izopropil-2,l ,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxidot színtelen kristályok alakjában kapjuk. Olvadáspontja 93—96°. 1. példa 2. példa 1 sr. nátrium-jodid és 80 sr. 3-izopropil-2,l,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxid-l-káliumsó 630 sr. acetonitrillel készült oldatához 10 perc alatt keverés közben 24°-on hozzácsepegtetünk 25,3 sr. 1-klór-butin-3-at. 10 óra hosszat 82°-on keverjük, majd vákuumban bepároljuk, 300 sr. metilén-kloridban feloldjuk, 4 ízben 100—100 ml 0,5 n nátrium-hidroxid oldattal és vízzel extraháljuk. Magnézium-szulfáton való szárítás, semleges alumínium-oxidon való kromatografálás és vákuumban való bepárlás után 1 -(3 -butin- l-il)-3-izopropil-2,1,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxidot kapunk színtelen kristályok alakjában. Olvadáspontja 66-69°. 3. példa 16,5 sr. díetil-szulfátot 10°-on keverés közben 15 perc alatt hozzáadunk 24 sr. 3-izopropil-2,l,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxid és 4,5 sr. nátrium-hidroxid 25 sr. vízzel készült oldatához. Ezután a reakciókeveréket 10 óra hosszat 20°-on keverjük, hozzáadunk 150 sr. 1,2-diklór-etánt, 2 ízben 70—70 ml 0,5 n nátrium-hidroxid oldattal és vízzel extraháljuk. Szárítás, vákuumban való bepárlás és ciklohexánnal való eldörzsöiés után színtelen kristályok alakjában 1 -etil-3-izopropil-2,l ,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxidot kapunk. Olvadáspontja 56-58°. 4. példa 16 sr. O-etil-N-izopropil-amino-foszforil-tio-dimetil-ammoniumsó 60 sr. acetonitrillel készült oldatát 10 perc alatt keverés közben 10°-on hozzáadjuk 20,2 sr. l-(kIór-metil)-3-izopropil-2,l,3-benzotiadiazin4-on-2,2-dioxid 160 sr. acetonitrillel készült oldatához. Ezután a reakciókeveréket 2 óra hosszat 25°-on keverjük, vákuumban bepároljuk, 200 sr. dietiléterben feloldjuk, 3 ízben 100-100 sr. 10%-os nátrium-hidrogén-karbonát oldattal és vízzel extraháljuk. Magnéziumszulfáton való szárítás, vákuumban való bepárlás és ciklohexánnal történő eldörzsölés után színtelen kristályok alakjában l-(0-etil-N -i zo pr o pil -amino-foszforiltio-metil)-3-izopropil-2, l,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxidot kapunk. Olvadáspontja 79-84°. 3
