178095. lajstromszámú szabadalom • Eljárás katalizátor-komponens előállítására
MAGTAB nëpkOztarsasAg SZABADALMI LEÍRÁS 17809E £ Bejelentés napja: 1975. IV. 16. (SA-3055) Uniós elsőbbsége: 1974. IV. 17. (21516 A/74) Olaszország Nemzetközi osztályozás: B 01 J 37/00 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI Közzététel napja: 1981. VII. 28. HIVATAL Megjelent: 1982. XII. 31. Feltalálok: Szabadalmas: Cesca Sebastiano vegyész, San Donato Milanese, Greco Alberto vegyész- Snamprogetti, S. p. A., mérnök, Dresano, Bertolini Guglielmo vegyész, Pavia, Bruzzone Mario vegyész- Milano, Olaszország mérnök, San Donato Milanese, Olaszország Eljárás katalizátor-komponens előállítására 1 A találmány tárgya eljárás alfa-olefinek, különösen etilén polimerizálására alkalmazható katalizátor-komponens előállítására. A katalizátor-komponens alumínium-tri-alkil-vegyülettel együtt alkalmazható az említett polimerizálási reakcióban. Ismeretes, hogy az alfa-olefinek alacsony nyomású polimerizációjában titánhalogenideket alkalmaznak katalizátorként, ezeket titántetrahalogenideket alumíniumalkilokkal vagy alkil-halogenidekkel redukálva állítják elő. A reakciót általában inert atmoszférában és egy inert-oldószer jelenlétében végzik. Az így előállított katalizátort fémalkilokkal együtt használják alfa-olefinek polimerizációjára szerves oldószerben, kis nyomáson. [Batzer, H.-Lohse, F. Einführung in die makromolakulare Chemie, Basel-Heidelberg (1976).] Azonban ezek a titánhalogenidek alumíniumvegyületekkel szennyezettek és katalitikus aktivitásuk sem kielégítő, így a végtermék polimert költséges mosási eljárásoknak kell alávetni a katalizátormaradékok eltávolítása végett. Nem régen új módszereket dolgoztak ki, amelyekkel a titánhalogenideket szervetlen hordozókra viszik fel, s ily módon jobb hatékonyságú polimerizációs katalizátorokat kapnak. Hordozóként például magnéziumoxidot vagy -oxiklorídot, sziiídumdioxidot vagy alumíniumoxidot használnak, ezek mindegyike nagyfelületű anyag, azonban meg kell jegyezni, hogy a titánvegyületek katalitikus aktivitása az előbb felsorolt katalizátorhordozókon nagymértékben függ a hordozók felületének kémiai természetétől, ezért ezeket a hordozókat gyakran kezelésnek kell alávetni Grignard-származékokkal, 5 alumíniumalkilokkal vagy hidrogénnel, saját hatékonyságuk növelése végett. A találmány tehát eljárás katalizátor-komponens előállítására, amely alfa-olefinek, különösen etilén polimerizálására alkalmazható, a találmány szerinti jQ eljárást az jellemzi, hogy egy mangán-karbonil-vegyületet, előnyösen Mn2(CO)i0-et, adott esetben alkálifém- és/vagy alkáliföldfém-halogenid hordozó - amely legalább 10-szeres mennyiségű - jelenlétében legalább 10-szeres mennyiségű TiCl4-el rea- 15 gáltatunk, utóbbi forráshőmérsékletén és a kapott terméket elkülönítjük. Ha katalizátorhordozót használunk, úgy azt előzőleg hőkezeléssel megszárítjuk, majd megőröljük, felületük növelése végett, végül átszitálhatjuk, a 20 megfelelő kívánt szemcseméret céljából. A hordozót az említett vegyületekkel való kezelés után mossuk a TiCU feleslegének eltávolítására. Ha nem használunk katalizátorhordozót, a talál- 25 mány szerinti katalizátor komponenst úgy kapjuk meg, hogy a mangán-karbonil-vegyületet egyszerűen titántetrakloriddal reagáltatjuk annak forráshőmérsékletén, a gázfejlődés befejeződéséig. Az így kapott szilárd terméket leszűrjük és addig mossuk, 30 amíg a TiCfi teljesen eltűnik. 178095
