178093. lajstromszámú szabadalom • Difeniléter-amid-származékokat tartalmazó herbicid kompozíciók
3 178093 4 '.. vények alatt csírázó magvakat, növekvő palánkat és kifejlett növényzetet értünk, beleértve a nkérzetet és a föld feletti részt egyaránt. Módosító hatás alatt pedig a természetes növekedéstől való bármely eltérést, így kipusztulást, késleltetett növekedést, lombhullatást kiszáradást, törpenövést, növekedésgyorsulást, levélzeten égést, bokrosodást stb. értünk. Az (I) általános képletű vegyületek úgy állíthatók elő, hogy valamely (III) általános képletű fenoxi-anilin-származékot - X, n, Y és R2 jelentése az (I) általános képieméi megadott — valamely. (IV) általános képletű vegyülettel — jelentése az (I) általános képletnél megadott — reagáltatunk. A (IV) általános képletű vegyületek közé tartoznak acil-kloridok, klór-hangyasav-alkil-észterek (ha Rt 1—4 szénatomos alkoxi-csoportot jelent) és klór-tio-hangyasav-alkil-észterek (ha Rí jelentése 1—4 szénatomos tio-alkil-csoport). A (III) és (IV) általános képletű vegyületeket a reakció során felszabaduló hidrogén-kloridot megkötni képes anyag, például valamilyen trialkil-amin vagy piridin jelenlétében reagáltatjuk, miközben melléktermékként ^min-hidroklorid képződik. Alternatív módon a két vegyületet reagáltathatjuk nátrium-hidrid jelenlétében, ebben az esetben melléktermékként nátrium-klorid és hidrogén képződik. Az (I) általános képletű 2,2-dimetil-szukcinimid-származékok, azaz az R! és R2 helyén (II) képletű csoportot hordozó (I) általános képletű vegyületek a találmány értelmében úgy állíthatók elő, hogy valamely (Illa) általános képletű vegyületet - X, n és Y jelentése az (I) általános képletnél megadott — savas közegben 2,2-dimetil-borostyánkősavval reagáltatunk, rendszerint 140 °C-nál magasabb hőmérsékleteken. A találmányt közelebbről az alábbi kiviteli példákkal kívánjuk bemutatni. 1. példa 3-Klór-4-(4’-klór-fenoxi)-propionil-anilid (későbbiekben: 1. vegyület) előállítása 3,0 ml piridin, 50 ml kloroform és 2,1 ml (0,025 mól) propionil-klorid elegyéhez hozzáadunk 5,1 g (0,020 mól) 3-klór-4-(4’-klór-fenoxi)-anilint. Ekkor a reakcióelegy hőmérséklete a propionil-klorid adagolásának hatására szobahőmérsékletről 45 °C-ra nő. A reakcióelegyet egy éjszakán át állni hagyjuk, majd 100 ml vízzel, 50 ml 1 n sósavoldattal és 50 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, ezután pedig nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Olajszerű anyagot kapunk, amelyet dietil-éterből kristályosítunk, így 4,5 g mennyiségben a 125-127 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. 2. példa 3-Klór-4-(3’,4’-diklór-fenoxi)-propionil-anilid (későbbiekben: 5. vegyület) előállítása 37,4 g (0,13 mól) 3-klór-4-(3\4’-diklór-fenoxi)-anilint hozzákeverünk 21 ml (0,13 mól) trietU-amin és 150 ml metilén-klorid elegyéhez, majd az így kapott elegyhez 13,0 g (12,2 mi, 0,14 mól) propionil-kloridot adunk. A reakció exoterm, így jeges fürdőt használunk a reakcióelegy hőmérsékletének közel 25-30 °C-on tartására. Miután az összes komponenst elegyítettük, a reakcióelegyet 1 óra és 20 percen át keverjük, majd 150 ml vízzel, 100 ml 1 n sósavoldattal és 100 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk, szüljük és bepároljuk. Borostyánszínű kristályokat kapunk, amelyeket n-pentánnal mosunk, vákuumban szűrünk és vákuumkályhában 80 °C-on szárítunk. így 42,65 g mennyiségben a 116—118°C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. 3. példa S-Metil-N-[3-klór-4-(3’,4’-diklór-fenoxi)-fenilj-tiolkarbamát (későbbiekben: 7. vegyület) előállítása Elektromos keverővei felszerelt lombikban összekeverünk 37,4 g (0,13 mól) 3-klór-4-(3’,4’-cliklór-fenoxi)-anilint, 21 ml (0,15 mól) trietil-amint és 150 ml acetont, majd a kapott elegyhez cseppenként hozzáadunk 12,1 ml (0,14 mól) ldór-tio-hangyasav-metil-észtert. A reakcióelegy hőmérsékletének 25 °C és 30 °C között tartására jeges fürdőt alkalmazunk. A reakcióelegyet az adagolás befejezte után 3 órán át keveijük, miközben 200 ml kloroformot is beadagolunk. Ezután a reakcióelegyet 150 ml vízzel, 100 ml In sósavoldattal és 100 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és forgó bepárlóban bepároljuk. Sűrű olajat kapunk, amelyet heptánból kristályosítunk, a képződött kristályokat pedig vákuumban kiszűrjük, n-pentánnal mossuk és vákuumszárítószekrényben 80 °C-on szárítjuk. így 41,8 g mennyiségben a 103—120 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. 4. példa N-[4-(3’,4’-Diklór-fenoxi)-3-klór-fenil]-propionimid (későbbiekben: 39. vegyület) előállítása A 2. példa szerint előállított 5. vegyületből 6,9 g-ot (0,02 mól) összekeverünk 50 ml vízmentes tetrahidrofuránnal, majd a keverékhez argongáz-atmoszférában elektromos keverő alkalmazása mellett 0,58 g nátrium-hidridet adunk. Miután a gázfejlődés megszűnt, a reakeióelegyhez 1,7 ml (0,02 mól) propionil-kloridot adunk, majd a reakcióelegyet 1,5 órán át keveijük. Ezt követően 200 ml kloroformot adagolunk, majd a reakcióelegyet vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és forgó vákuumbepárlóban bepároljuk. így 7,9 g mennyiségben olaj formájában a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek törésmutatója np° = 1,5732. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
