178085. lajstromszámú szabadalom • Eljárás etilénaldehidek halogénacetáljainak előállítására enoxiszilánokból
178085 MAGYAR wépköztarsasAg SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1977. II. 24. (RO-918) Franciaországi elsőbbségei: 1976. II. 25. (76-05242) 1977. I. 13. (77-00855) Nemzetközi otttályozái: C 07 C 43/30 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel'napja: 1981. VII. 28. Megjelent: 1982. Xtt. 31. Feltaláló: Szabadalmas: Decor Jean-Pierre vegyészmérnök, Thur ins, Franciaország Rhone-Poulenc Industries, Pirin, Franciaország Eljárás etilénaldehidek halogénacetáljainak előállítására enoxiszilánokból 1 A találmány tárgya új eljárás etilénaldehidek I általános képletű halogénacetáljai előállítására. Ebben a képletben X klór- és brómatom közül kiválasztott halogén- 5 atomot, Rí hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoportot, előnyösen metil- vagy etil csoportot vagy olyan 3-6 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkenil- io csoportot jelent, amelyben a kettős kötés az 1,2-helyzettől eltérő, R3 hidrogénatomot vagy metilcsoportot, és a két R« 1-4 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoportot, előnyösen metil- vagy etilcsopor- j5 tot jelent. Az etilénaldehidek halogénacetáljai ismertek, és a szerves szintézisben közbenső ve gyű letekként használhatók. így például felhasználhatók arra, 20 hogy mono- vagy poliéncsoportba aji-etilénaldehidcsoportot vigyünk be úgy, hogy ezt a 794 872 számú belga szabadalmi leírásban ismertetett módszer szerint alkálivegyület jelenlétében poliénszulfonnal reagáltatjuk, majd a kondenzációval 25 keletkezett szulfont ezután további kettős kötés kialakításával deszulfonáljuk. Különösen a retinái, az A-vitamin aldehidje állítható elő előnyösen úgy, hogy l-bróm-2-metil-4,4-dietoxi-2-butént feniI-5-(2,6,6-trimetil-l-ciklo- 30 2 hexenil)-3- metil-2,4-pentadienil-szulfonnal reagáltatunk, majd a kapott fenilszulfonil-9-(2,6,6-trimetil-l-ciklohexenil)-l,l-dietoxi-3,7-dimetil-2,6,8-nonatriént retinallá deszulfonáljuk. Ismeretes, hogy az a, /3-etilénes aldehidek y-halogénacetáljai S. M. Makin és munkatársai módszere [J. Gén. Chem. URSS 32, 1088 (1962)] szerint l-alkoxi-l,3-dién halogénalkilezésével előállíthatók úgy, hogy a vegyületet alkohol jelenlétében N-halogénszukdnimiddel reagáltatják. De ennek a módszernek az a kényelmetlen hátránya, hogy a kiindulási anyagként használt dietilénes éterek nehezen hozzáférhetők, ezek általában az aß- vagy jS/y-etilénes aldehidek acetáljainak katalizátorok jelenlétében, magas hőmérsékleten való kezelésével állíthatók elő, és maguk a kiindulási anyagékként használt vegyületek is nehezen szintetizálhatók. Bár a Makin-féle eljárás a konjugált kettős kötéseket tartalmazó aldehidek ohalogénacetáljai szintézisére szintén alkalmazható, ezeknek a vegyületeknek ilyen eljárással való előállítása a szükséges kiindulási anyagok nehéz hozzáférhetősége miatt igen nagy nehézségekkel jár együtt. A találmány szerinti e^árás ezeknek a nehézségeknek a kiküszöbölését jelenti, és könnyen hozzáférhető kindulási anyagokból jó kitermeléssel teszi lehetővé a telítetlen aldehidek halogénacetáljainak előállítását. Azt találtuk, hogy etilénes aldehidek I általános képletű halogénacetá^ait úgy állítha^uk elő, hogy 178085
