178079. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogén-tartalmú aromás vegyületek dehalogénezésére
7 178079 zátoron lerakodott szén (C) mennyiségét a pirolizált TTCNB mól%-ában fejezzük" ki, és ezt, a táblázat utolsó sorában megadott értéket a kísérlet befejeztével a katalizátor súly%-ára vonatkoztatjuk. összehasonlítás céljából közöljük a 2 162782 lajstromszámú francia szabadalmi leírásban megadott, csak 6% rezet tartalmazó katalizátorral hasonló körülmények között kapott eredményeket is. A táblázatból (a következő oldalon) világosan kitűnik, hogy: a katalizátorra levált szén jelentős, mintegy 50%-os csökkenést mutat, ha a találmány szerinti 5 kevert katalizátorokat használjuk, és jelentősen növekszik, a gyűrűn meta-helyzetben klór-atomot tartalmazó vegyületek aránya, és különösen a 3,5-diklóranilinné ami 50%-os, valamint a 3-klór-aniljné, ami 250-450%-os. 8 Reakciótermékek A szokásos katalizátor (csak Cu) + Pd (1) 2,3,4,5-TTCNB 0,3 2,3,4,5-TTCA 8,2 5,2 3,4,5-TCA 1,0 — 2,3,5-TCA 30,4 23,1 3,5-DCA 37,3 45,3 2,5-DCA 2,2 2,6 3-CA 2,7 9,5 A 8,7 C A katalizátorra 17,1 5,1 rakódott szén (%) 8,0 2,6 (1) 1: alumínium-oxid hordozó 80m2/g (2) : alumínium-oxid hordozó 300m2/g Találmány szerinti katalizátorok Cu + + Pd (2) + Pt (2) + Rh <2) + ír (2) + Ru (2) _ __ 0,05 _ 0,05 4,5 3,4 4,5 4,7 6,0 — — — 0,5 0,5 19,3 15,8 21,5 21,0 21,0 55,4 52,3 56,8 56,1 55,7 1,3 1,4 1,0 1,2 1,1 9,2 12,5 7,2 7,8 6,6 0,3 0,4 0,2 0,3 0,3 9,6 13,6 8,5 8,2 8,5 4,4 5,6 4,1 3$ 4,2 2. példa Az előző példa szerinti eljárást követjük azzal a 35 különbséggel, hogy most azonos térfogatú 3,4-diklóranilin gőzt és hidrogént használunk, ahol a H2/3,4-DCA mólaránya körülbelül 5, a reaktorba bevezetett gázoknál. A reakciót 320°C-on 3 óráig végezzük, 3 másodperces tartózkodási idővel. 40 A fenti körülmények mellett kapott eredményékét a következő táblázatban foglaljuk össze, ahol a képződött vegyületek mólarányait adjuk meg. Reakciótermékek mól% 3,4-DCA 1,4 3,5-DCA 0,49 3-CA 89,32 A 8,7 % a katalizátoron 3,83 A táblázat világosan mutatja az eljárás előnyét, miszerint a 3,4-diklór-anilint szinte teljes egészében 3-klóranilinné alakítjuk át. 3. példa 60 Az 1. példa szerinti eljárást követjük úgy, hogy egyrészt ugyanazt a 6% réztartalmú és 0,5 súly% palládium tartalmú katalizátort használjuk, másrészt pedig olyan katalizátort, melynek aktív fázisa 65 ugyanaz, és hordozója is ugyanabból a 300 m2 lg fajlagos felületű alumínium-oxidból áll, mint az előzőnél, de felhasználás előtt klórm-oxid vizes oldatával impregnáljuk úgy, hogy végső króm tartalma 10% legyen. Az impregnált hordozót 3 óráig 950 °C-on kalcináljuk. A következő táblázat a mólarányban kifejezett kitermelést mutatja a kezdeti 2,3,4,5-tetraklór-nitrobenzolra vonatkoztatva, mindkét katalizátor esetében. Katalizátor Nem módosított Módosított típus hordozón hordozón Alumínium-A1203 300m2/g + Hordozó-oxid Cr203 (10% Cr) 300m2/g Aktív fázis 6% Cu 0,5% Pd 2,3,4,5-TTCNB 0,0 0,0 2,3,4,5-TTCA 4,0 9,9 3,4,5-TCA 1,0 2,3,4-TCA 0,4 2,3,5-TCA 19,8 27,6 3,5-DCA 55,8 39,9 2,5-DCA 1,2 2,7 3-CA 8,6 9,9 A 0,3 1,4 „Pirolizált” TTCNB 9,9 5,4 C% katalizátoron 4,5 31, 4
