178020. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,9 -dioxatriciklo [4,3,1,0(3,7fölül, kicsivel)]dekánok előállítására
17 178020 18 3,73 g (V) képletű vegyületet 15 ml piridinben oldunk, 7,05 g benzoesavanhidriddel elegyítjük és visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 2 órán át forraljuk. A reakcióelegyhez kloroformot adunk, majd 2n nátriumkarbonát-ddattal kirázzuk. A szerves fázist vízzel egyszer mossuk és a vizes fázisokat külön-külön kloroformmal kétszer utánextraháljuk. A szerves extraktumokat nátriumszulfát felett szárítjuk, aktívszénnel kezeljük és teoriton átszűrjük. A szűrletet bepároljuk, a maradékot kovasavgélen 50% étert tartalmazó éter/n-hexán eleggyel őszi opkrómatografáljuk. Az eluátum bepárlása és izopropanolos kristályosítás után 2,9 g (LX) jelű vegyületet kapunk. Kitermelés: az elméleti érték 57%-a. Összegképlet: C22H29N06, molekulasúly 403,45, op.: 120—121 °C, [ajp2 =+60° (metanolban). A 8. példában ismertetett eljárással analóg módon az alábbi vegyületeket állítjuk elő: 3- [4-( 2-piridil)-l -piperazinilme til]-4/3- -benzoiloxi-8-metoxi-10-metilén-2,9- -dioxatriciklo[4,3,l,03,7]dekán (LXI), összegképlet C27H31N305, molekulasúly 477,54, olaj, [a]0° =0“ (metanolban), 3-(4-metil-1 -piperazinilme til)-4/3-benzoiloxi~ -8-metoxi-10-metilén-2,9-dioxatriciklo[4,3,l,03,7]dekán (LXII). összegképlet: C23H31N2Os, molekulasúly 416,09, op.: 99—102 °C, [a]^0 =0* (metanolban), 3-[4-(2-benzoiloxietil)-l-piperazinilmetil]-4j3-benzoiloxi-8-metoxi-10-metil-2,9- -dioxatriciklo[4,3,l,03 * * *’7]dekán, (LXIII), összegképlet C3iH3gN207, molekulasúly 550,63, olaj, [ajj,0 = 0® (metanolban). 9. példa (LXIV) jelű 3-hexametiléniminometil4j3- -acetoxi-8-metoxi-10-metil-2,9-dioxatriciklo[4,3,l,03,7]dekán előállítása a 3-hexametiléniminometil-4/3-hidroxi- 8-me toxi-10-me til-2,9- -dioxatriciklo[4,3,1,03,7 [dékánból. 3 g 3-hexametiléniminometil40-hidroxi-8-metoxi-10-metil-2,9-dioxatriciklo[4,3,l,03,7]dekánt 6 ml ecetsavanhidridben oldunk és 30 percen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A reakcióelegyhez kloroformot adunk, majd 2 n nátriumkarbonát-oldattal kirázzuk. A szerves fázist vízzel egyszer mossuk, a két fázist külön-külön kloroformmal egyszer utánextraháljuk. Az egyesített szerves extraktumokat nátriumszulfát felett aktívszénnel kezeljük, a szűrletet bepároljuk, a maradékot alumíniumoxid-oszlopon kromatografáljuk és 50% étertartalmú éter/n-hexán eleggyel, majd éterrel, végül 10% metanoltartalmú metanol-éter eleggyel eluáljuk. Az eluátum bepárlása után 2,2 g olajos terméket kapunk. Kitermelés: az elméleti érték 67,8%-a. A (LXIV) jelű vegyület összegképlete Ci9H3iN05, molekulasúlya 377,44, [a]“ =±0* (metanolban). 10. példa A (LXV) jelű 3-hexametiléniminometil4|3- -propioniloxi-8-metoxi-10-metil-2,9- -dioxatricildo[4,3,l,03’7[dekán előállítása. 2,74 g 3-hexametiléniminometil-4j3-hidroxi-8-metoxi-10-metil-2,9-dioxatriciklo [4,3,1,03,7 [dékánt 6 ml propionsavanhidridben oldunk és 30 percen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A reakcióelegyhez kloroformot adunk, majd 2n nátriumkarbonát-oldattal kirázzuk. A szerves fázist nátriumszulfáttal és aktívszénnel kezeljük, szűrjük és a szerves fázist bepároljuk. 950 mg (LXV) jelű vegyületet kapunk, kitermelés: az elméleti érték 29,4%-a. összegképlet : C20H33NO5, molekulasúly 367,47, op.: 52—54 °C, [ajy2 =±0® (metanolban). A 10. példában ismertetett eljárással analóg módon a (LXVI) képletű 3-[4-(p-klór-benzhidril)-1-piperazinilme til ]-4/3-propioniloxi-8-metoxi-10-metilén-2,9-dioxatriciklo[4,3,l ,03,7 [dékánt állítjuk elő. Összegképlet: C3 iH37N2C10s, molekulasúly 552,78, olaj, [a]^0 =0° (metanolban). 11. példa A (LXVII) jelű 3-piperidinometil-4jS-hidroxi-8-metoxi-10-metil-2,9- -dioxatriciklo[4,3,1,03’7 [dekán-hidroklorid előállítása a (II) képletű vegyületből. 5 g (II) képletű vegyületet 50 ml éterben oldunk. Az oldaton száraz sósavgázt vezetünk át, míg a csapadékképződés megszűnik. Az étert dekantáljuk, a csapadékot sósavmentes éterben felvesszük és eldörzsöljük. Szűrés, éteres mosás és szárítás után 5,4 g kristályos (LXVII) jelű hidrokloridot kapunk. Kitermelés: az elméleti érték 97%-a. Összegképlet: C16H28NC104, mou-kulasúly 333,. >, op.: 182-188°C, [a]^2 =-18° (metanolban). A 11. példában ismertetett eljárással analóg módon az alábbi vegyületek állíthatók elő: 3-pirrolidinometil-4ß-hidroxi-8-metoxi-10- -metil-2,9-dioxatriciklo[4,3,l ,03,7 ]dekán-hidroklorid (LXVIII), 3-morfolinometil4/3-hidroxi-8-metoxi-10-metil-2,9-dioxatriciklo[4,3,l,03’7 [dekán-hidroklorid (LXIX), 3-(4-fenil-1 -piperazinilme til)-4/3-hidroxí-8- -metoxi-10-metil-2,9-dioxatriciklo-[4,3,l,03,7]dekán (LXX), 3-hexametiléniminometil-4/3-hidroxi-8-metoxi- 10-metilén-2,9-dioxatriciklo[4,3,1,03’7 [dekán-hidroklorid (LXXI), 3-piperidinometil4j3-fenilkarbamoiloxi-8- -metoxi- 10-metil-2,9-dioxatriciklo[4,3,1,03-7 [dekán-hidroklorid (LXXII), 3-hexametiléniminometil-40-hidroxi-8-metoxi-10-metil-2,9-dioxatriciklo[4,3,1,03’7 ]dekán-hidroklorid (LXXIII), 3-( 1 -indolinome til)4j3-hidroxi-8-metoxi-10-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
