178005. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1,3a,9,9a-tetrahidro- 4H- pirazolo [3,4-b]kinolin- 4-on származékok előállítására
5 178005 6 1,99 g (0,01 mól) 2-amino-5-klór-N-metil-benzhidrazidot 1,61 g (0,015 mól) 3-metil-2,4-pentándionban szobahőmérsékleten feloldunk, 24 óra elteltével a kivált kristályokat leszűrjük, majd éterrel mossuk. A kapott 1,93 g (66%) 2-armno-5-klór-N’-( 1,2-dimetfl-3-oxo-l-butenil)-N-metil-benzhidrazidot alkoholból átkristályosítjuk. Op.: 138—145 °C. 2. példa u l,3a,9,9a-Tetrahidro-l,3,3a,9a-tetrametil-4H-pirazolo[3,4-b ]kinolin-4-on a) módszer 15 2,61 g (0,01 mól) 2-amino-N’-(l,2-dimetil-3-oxo-l-butenil)-N-metil-benzhidrazidot 26 ml metanolban 0,81 g (0,015 mól) nátrium-metiláttal 1 órát forrar lünk. Lehűtés után 26ml vízzel hígítjuk, három-20 szór 10 ml kloroformmal, a szerves fázist egyszer 10 ml vízzel extraháljuk, majd a kloroformos részt szárítjuk és betöményítjük. A maradékot 9 ml alkoholban forraljuk, a nem oldódó mellékterméket kiszűijük. Az alkoholos anyalúgból vízzel 0,98 g25 (40,5%) 1,3a,9,9a-tetrahidro-l ,3,3a,9a-tetrametil-4H-pirazolo[3,4-b]kinolin-4-ont csaphatunk Id. Op.: 167-170 *C. b) módszer 30 Az 1—2. példákban ismertetett ejárással a II. táblázatban felsorolt I általános képletű új vegyületeket állítottuk elő. II. táblázat Példa sz. A vegyület neve Op. 3. 7-Klór-l,3a,9,9a-tetrahidro-1,3,3a,9a-tetrametil-4H-pirazolo[3,4-b]kinolin-4-on 4. 6,8-Diklór-l,3a,9,9a-tetrahidro-1,3,3 a,9a-tetrametil-4H-pirazolo-[3,4-b ]kinolin-4-on 5. 1,3 a,9,9a-Tetrahidro-1,3,3a,9a-tetrametil-6,7,8-trimetoxi-4H-pirazolo[3,4-b jkinolin-4-on 6. l,3,3a,6,9a,-Pentametil-1,3a,9,9a-tetrahidro-4H-pirazolo[3,4-b ] kinolin-4-on 152-155*C 178-179*C 113-116°C 155-160°C 2.61 g (0,01 mól) 2-amino-N’-(l,2-dimetil-3-oxo-l-butenil)-N-metil-benzhidrazidot 100 ml' xilolban 20 órát forralunk. A xilolt vákuumban bepároljuk, a száraz maradékot 8 ml alkoholban forraljuk, a35 nem oldódó mellékterméket kiszűrjük. Az alkoholos anyalúgból vízzel 0,51 g (21,1%) 1,3a,9,9a-tetrahidro-1,3,3a,9a-tetrametil-4H-pirazolo[3,4-bjkinolint-4-ont csaphatunk ki. Op.: 167—170 °C. 40 c) módszer 2.61 g (0,01 mól) 2-amino-N’-(l ,2-dimetil-3- -oxo-1-butenil)-N-metil-benzhidrazidot 0,84 g (0,015 mól) káliumhidroxidot tartalmazó 26 ml me- 45 tanolban 1 órán át forralunk. Lehűtés után 26 ml vízzel hígítjuk, háromszor 10 ml kloroformmal, a szerves fázist egyszer 10 ml vízzel extraháljuk, majd a kloroformos részt szárítjuk és betöményítjük. A maradékot 9 ml alkoholban forraljuk, a 50 nem oldódó mellékterméket kiszűrjük. Az alkoholos anyalúgból vízzel 1,02 g (42,4%) i,3a,9,9a-tetrahidro-l,3,3a,9a-tetrametil-4H-pirazolo[3,4-bj-kinolin-4-ont csaphatunk ki. Op.: 167—170 C. A kiindulási 2-amino-N’-(l,2-dimetil-3-oxo-l-bu- 55 tenil)-N-metÜ-benzhidrazidot a következőképpen állítjuk elő: 3,3 g (0,02 mól) 2-amino-N-metil-benzhidrazidot és 2,5 g (0,022 mól) 3-metil-2,4-pentándiont 25 ml benzolban 5 órán át forralunk. Bepárlás után a 60 kapott olajat 10 ml éter hozzáadásával kristályosítjuk, a kivált kristályokat leszűrjük, és éterrel mossuk. A kapott 4,13 g (79,5%) 2-amino-N’-(l,2-dimetil-3-oxo-l-butenil)-N-metil-benzhidrazidot benzolból átkristályosítjuk. Op.: 143—148 °C. 65 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás I általános képletű új, l,3a,9,9a-tetrahidro-4H-pirazolo[3,4-b]kinolin-4-on származékok előállítására - ahol Rt, R2 és R3 azonos vagy eltérő csoportot jelenthetnek, és jelentésük hidrogénatom, halogén atom, rövidszénláncú alkilvagy -alkoxicsoport, R4, Rä, Ró és R7 azonos csoportot jelentenek, és jelentésük rövidszénláncú alkilcsoport, -azzal jellemezve, hogy a) valamely II általános képletű vegyületet — ahol R^Uj, R3, R4, Rs, Re és R7 jelentése a fenti — poláris szerves oldószerben váamely fémalkoholáttal, fémhidroxiddal vagy ammóniává reagáltatunk, vagy b) valamely II általános képletű vegyületet- ahol Rt, Rj, R3, R*, R*, R6 és R7 jelentése a fenti — apcááris szerves oldószerben melegítünk. 2. Az igénypont a) eljárásának foganatosítási módja, azzá jellemezve, hogy fém-alkoholátként váamely alkálifém-ákoholátot, oldószerként rövidszénláncú ákanolt használunk. 3. Az 1. igénypont a) eljárás foganatosítási módja, azzá jellemezve, hogy fémhidroxidként valamely ákálifém-hidroxidot, oldószerként rövidszénláncú vizes ákanolt hasznsunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzá jellemezve, hogy a reakciót 60 °C és 3
