177982. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinoxalin-1,4-dioxid származékok előállítására
5 177982 6 az elegy hőmérséklete könnyedén 0-15 °C között tartható és a keletkező tennék jól ülepedő kristályok alakjában válik ki. Szűrés után vízzel mossuk, szárítjuk. 237,5 kg (96,4%) benzofuroxánt kapunk. Op.: 70-71 °C. 5 B) 2-formil-kinoxalin-l ,4-dioxid-dimetil-acetál előállítása 10 250 kg (1,84 kmól) benzofuroxánt beadagolunk 300 liter izopropilalkoholba, majd 180 kg 24%-os ammóniumhidroxid (1,23 kmól) NH3 tartalom) oldat és 212 kg (1,84 kmól) metilglioxál-dimetil-acetál hozzáadása után 30 °C-on keverjük, amíg az15 UV spektrofotometriás úton mért 2-formil-kinoxalin-l,4-dioxid-dimetilacetál-koncentráció a 45-46%ot eléri. Ekkor 5—10°C-ra hütve a belső hőmérsékletet, szűrjük a reakdó-elegyet, mossuk- a terméket. Szárítás után mért súlya 390 kg (90%).20 Op.: 149—150 “C. A hatóanyagtartalma: 99,7%. 2. példa 25 Az 1. példában ismertetett módon járunk el, azzá az eltéréssel, hogy 0,18 mól benzofuroxánt és 0,18 mól metilglioxáldimetilacetált különböző ákohol jelenlétében reagáltatjuk. A termelés-adatokat a II. táblázat tartámazza. 30 II. táblázat 35 Oldószer Képződött 2-formil-kinoxalinmennyisége, g termelés, % Op., °c szek-butanol 33,5 82 148-149 terc-butanol 39,0 90 149-150 szek-amilákohol 34,9 80,4 148-149 terc-amilákohol 39,7 91,4 149-150 szek-2-heptanol 39,1 90 149-15045 3. példa 2-formil-kinoxáin-l,4-dioxid előállítása 50 0,18 mól benzofuroxánból (amelyet az 1. példa, A. pontjában leírt módon állítunk elő) és 0,18 mól metilglioxál-dipropilacetálból az 1. példa B. pontja szerinti módon eljárva vezetjük a reakciót, majd a 55 műszeres végpontmérést követően a reakcióelegyet 36,0 g 15%-os sósavvá megsavanyítjuk, forrásig melegítjük, majd lehűtjük 10°C-ra és a keletkezett 2-formil-kinoxalin-l,4-dioxidot szüljük. Az anyáúg feldolgozásává további jó minőségű termék különíthető el. 29,7 g (85%) terméket kapunk. Op.: 209—10 C (bomlás közben). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) áltáános képle tű nagy tisztaságú kinoxáin-1,4-dioxid-származék, ahol A jelentése oxigénatom vagy váamely =(OR)2 áltáános képletű csoport, ahol R jelentése 1-3 szénatomos alkil-csoport, előállítására o-nitro-anilinből ákálifémhidroxid jelenlétében nátriumhipoklorittá történő reagátatás, a képződött (II) képletű benzofuroxán és egy (III) áltáános képletű metilglioxá -diákilacetá, ahol R jelentése a fenti, szerves oldószer, víz és ammóniumhidroxid jelenlétében végrehajtott reakciója, és kívánt esetben a kapott 2-for> mil-kinoxáin-l,4-dioxid-diákilacetál savas kezeléssel az A helyében oxigénatomot tartámazó (I) átáános képletű formil-vegyületté áakítása útján, azzá jellemezve, hogy az o-nitro-anilin és a nátriumhipoklorit között 1 : (3,5-20) mólarányt tartunk fenn a reakció teljes ideje áatt, s a kapott (II) képletű benzofuroxán és a (III) áltáános képletű vegyidet reakdójáná szerves oldószerként váamely 3-7 szénatomos, magasabbrendű, célszerűen elágazó szénláncú alkanolt ákámazunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzá jellemezve, hogy az o-nitro-anilin és a nátriumhipoldorit közötti reakciót az o-nitro-anilinnek a nátriumhipoklorit-oldatba történő folyamatos adagolásává hajtjuk végre, s az adagolássá az o-nitro-anilin/nátriumhipoklorit arányt folyamatosan változtatjuk az 1 : (17,15-3,74) értékhatárok között. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzá jellemezve, hogy alkanolként izopropilákoholt ákámazunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jeÚemezve, hogy alkanolként szek-butanolt alkalmazunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzá jellemezve, hogy alkanolként szek-amilákoholt ákámazunk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzá jellemezve, hogy ákanolként terc-amilákoholt ákámazunk. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzá jellemezve, hogy ákanolként szek-2- -heptanolt ákalmazunk. 1 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 824511 - Zrínyi Nyomda, Budapest ~ 3
