177978. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új ditienil-alkanol-származékok előállítására
5 177978 6 vetően —70 és —75 °C közötti hőmérsékleten 1 órán át tovább reagáltatjuk. Ezután 90 perc alatt 36,2 g 0-bróm-propionsav-etil-észter (0,2 mól) 60 ml abszolút diizopropil-éterrel készített oldatát úgy csepegtetjük a reakciókeverékhez, hogy a hő- 5 mérséklet a —70 °C-ot ne lépje túl. Ezután további 4 órán át utánreagáltatjuk. A hűtőfürdőt eltávolítjuk és a reakciókeveréket összekeverjük 160 ml vízzel. A hőmérséklet —20 °C-ra emelkedik. Ezután még egy ideig keverjük, míg a hőmérséklet 0°C10 fölé emelkedik, majd a szerves fázist elkülönítjük, magnézium-szulfáttal szárítjuk, szűrjük és az összes alacsony forráspontú anyagot rotációs bepárlóban vákuumban ledesztilláljuk. Maradékként világos színű olajat kapunk. Kitermelés 54% (az elméleti15 érték 96%-a, a bróm-propionsav-észterre vonatkoztatva). Hasonló módon állíthatunk elő l,l-ditienil-(3)-4- -bróm-butanol-(l)-et és l,l-ditienÜ-(3)-5-bróm-penta nol-(l)-et, világos színű olaj alakjában. 20 A felsorolt vegyületeket olyan kiindulási anyagok alkalmazásával is előállíthatjuk, amelyek IV általános képletében Z jelentése például klóratom. 2. példa 1, l-Ditienil-(3)-3-bróm-propanol(l ) Keverővei, csepegtető tölcsérrel, hőmérővel, 30 szárítócsöves hűtővel és nitrogéngáz bevezetésére szolgáló készülékkel rendelkező 1,5 literes, négynyakú lombikba nitrogénatmoszférában 150 ml diizopropil-étert, 100 ml toluolt és 295 ml 23%-os toluolos n-butil-lítium oldatot (0,875 mól) adago-35 lünk és a keveréket -75 °C-ra hűtjük. Ezután 101,9 g 3-bróm-tiofén (0,625 mól) 100 ml toluollal készített oldatát úgy csepegtetjük hozzá 2 óra alatt, hogy a hőmérséklet a —70 °C-t ne lépje túl. 1 1/2 órás utánreagáltatást követően további 1 1/2 40 óra alatt 45,3 g (0,25 mól) 3-bróm-propionsav-etilészter 100 ml toluollal készített oldatát adjuk a reakciókeverékhez, ennek során ugyancsak ügyelünk arra, hogy a hőmérséklet a —70 C-t ne lépje túl. Ezután még 4 órán-' át ugyanezen a 45 hőmérsékleten utánreagáltatjuk, eltávolítjuk a hűtőfürdőt, 250 ml vizet adunk hozzá és addig keverjük, míg a hőmérséklet 0 C-ra emelkedik. A szerves fázist elkülönítjük, magnézium-szulfáttal szárítjuk, szűrjük és az összes alacsony forráspontú anyagot vákuumban, töltettel rendelkező kolonnán át ledesztilláljuk, míg a visszamaradó anyag körülbelül 200 g. Kitermelés: legalább 85% (a 3-bróm-propionsav-etil-észterre vonatkoztatva). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű vegyületek- ahol Alk jelentése valamely C, -C4-alkilén-csoport és X jelentése klór-, bróm- vagy jódatom - előállítására, azzal jellemezve, hogy tienil-(3)- vagy tienil-(2)-lítiumot egy IV általános képletű vegyülettel - ahol Alk jelentése valamely C, -C4-alkilcn-csoport, Z jelentése valamely Cj-C4-alkoxicsoport, klór-, bróm- vagy jódatom és Hal jelentése klór-, bróm- vagy jódatom -, -50 UC alatti hőmérsékleten inert anyagban reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1978. I. 11.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a tienil-lítium-vegyületet a IV általános képletű vegyülettel- ahol Alk, Z és Hal jelentése az 1. igénypontban megadott - valamely, -80°C-ig folyékony oldószerelegyben reagáltatjuk, amely egy telített éterből és egy telített szénhidrogénből és/vagy egy monovagy di-Cj -C4-alkil-benzolból áll. (Elsőbbsége: 1978. I. 11.) 3. Eljárás az V általános képletű vegyületek- ahol X jelentése klór-, bróm- vagy jódatom - előállítására, azzal jellemezve, hogy tienil-(2)- vagy tienil-(3)-lítiumot valamely IV5 általános képletű vegyülettel - ahol Z jelentése valamely Cj C4-alkoxicsoport, klór-, bróm- vagy jódatom és Hal jelentése klór-, bróm- vagy jódatom - -50 °C alatti hőmérsékleten inert anyagban reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1977. I. 12.) 4. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a tienil-lítium-vegyületet a IV’ általános képletű vegyülettel - ahol Z és Hal jelentése a 3. igénypontban megadott - valamely -80 °C-ig folyékony oldószerelegyben reagáltatjuk, amely egy telített éterből és egy telített szénhidrogénből és/vagy egy mono-Ci-C4-alkil-benzolból áll. (Elsőbbsége: 1977. I. 12.) 1 ábraoldal A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 824510 - Zrínyi Nyomda, Budapest 3
