177976. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-acil-amido-4,4- dikarbalkoxi-butanal-fenilhidrazon előállítására
MAGVAS NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 17797Í £ Bejelentés napja: 1977. VIII. 02. (DE-936) Uniós elsőbbsége: 1976. X. 20. (P 26 47 255.9—42) Német Szövetségi Köztársaság Nemzetközi osztályozás: C 07 C 109/18 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI Közzététel napja: 1981. VII. 28. HIVATAL Megjelent: 1982. X. 29. Feltalálók: Szabadalmas: dr. Offermanns Heribert vegyész, Weigel Horst vegyésztechnikus, Hanau, Degussa Aktiengesellschaft, Német Szövetségi Köztársaság Frankfurt Német Szövetségi Köztársaság Eljárás 4-acil-amido-4,4-dikarbalkoxi-butanal-fenilhidrazon előállítására 1 A találmány tárgya új eljárás 4-acil-amido-4,4-dikarbalkoxi-butanal -fenilhidrazon előállítására, acil-amido-malonészter és akrolein addíciójával, katalizátor jelenlétében és a keletkezett 4-acil-amido-4,4- -dikarbalkoxi-butanál fenflhidrazinnal való reagálta- 5 tásával. A 4-acil-amido-4,4-dikarbalkoxi-butanal-fenilhidrazon — ami a Warner és Moe szerinti triptofán-szintézis egyik fontos közbenső terméke — előállítására már számos eljárás ismert. Ezek azonban az 10 acil-amido-malonészter és akrolein Michael-addíciójának körülményeiben különböznek. Az irodalomban leírják a Michael-addíciót nátriumalkoholátok jelenlétében [Am. Chem. Soc. 70 (1948) 2763], A legkedvezőbb esetben — oldószer- 15 ként benzolt, katalizátorként nátriummetilátot használva - a fenilhidrazon kitermelése 87%. Leírják továbbá a Michael-addíciót nátriummetilát, nátriumhidroxid, káliumhidroxid, káliumkarbonát, nátriumcianid, báriumhidroxid, di- és trietil- 20 amin, vagy bázisos ioncserélőgyanták jelenlétében [Bull. Agr. Chem. Soc. Japan 21, (1957) 58. old.]. A fenilhidrazon kitermelése 60—77%. Ismertetik ezen kívül a Michael-addíciót vizes szuszpenzióban nátriumhidroxid jelenlétében 25 (21 34 360 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli közzétételi irat). A fenilhidrazon kitermelése kvantitatív, azonban erősen szennyezett termék keletkezik. A találmány szerinti eljárást az jellemzi, hogy az 30 acil-amido-malonészter addícióját legalább egy karbonsav-alkálifémsó mint katalizátor jelenlétében végezzük. Az eddig ismert eljárásoknál felhasznált erősen bázisos katalizátorokkal szemben a karbonsavak alkálisói nem tipikus katalizátorai a Michael-addíciónak. Bár a karbonsavak alkálisói nem katalizálják az acil-amido-malonészter és karilnitril vagy akrilsavészter addícióját, jelenlétük az akroleinre történő addídónál meglepő módon igen hatásos. A találmány szerinti eljárásnál használt katalizátorok további lényeges előnye a tipikus Michael-addíciós katalizátorként ismertekkel szemben, hogy kevésbé bázisosak. Ezáltal az akrolein nem kívánatos mellékreakciói jelentősen visszaszorulnak és igen tiszta 4-acil-amido-4,4-dikarbalkoxi-butanal, illetve 4-acil-amido-4,4-dikarbalkoxi-butanal-fenil-hidrazon keletkezik. A találmány szerinti eljáráshoz igen alkalmas katalizátorok a 2-7 szénatomszámú karbonsavak alkálifémsói, például a telített zsírsavak, így az scetsav, a propionsav, a vajsav, a valeriánsav, a capronsav, vagy a kaprilsav, vagy a benzoesav lítium-, nátrium- és/vagy káliumsói. Igen előnyös a nátrium- és/vagy káliumacetát. A katalizátorok alkalmazhatók egyenként, vagy keverékként. Megfelelő reakciósebesség elérése végett célszerű a katalizátorokat legalább kb. 3g/mól acil-amido-malonészter mennyiségben adagolni. A katalizátor menynyisége kb. 20g|mól acil-amido-malonészter érték 177976
