177971. lajstromszámú szabadalom • Szalicilanilid-származék hatóanyagtartalmú fungicid szer
3 177971 4 Az a) eljáiásváltozat szerinti reakciót előnyösen a 156 582 számú magyar szabadalmi leírásban ismertetett reakciókörülmények között hajtjuk végre. A III általános képletű vegyületek származékaiként előnyösen savkloridokat alkalmazhatunk. A b) eljárásváltozat előnyös foganatosítási módja szerint a IV általános képletű vegyületek N-alkilezését vizes alkoholos közegben, feleslegben vett alkilezőszenei, 60—100 °C-on végezzük. Alkilezőszerként alkilhalogenideket, előnyösen alkiljodidokat vagy alküszulfátokat alkalmazhatunk. A reakcióelegy feldolgozását önmagában ismert módszerekkel végezheljük el. A keletkezett I általános képletű vegyület lehűlés után általában kiválik és szűréssel vagy centrifugálással elválasztható. Az V általános képletű vegyületek acilezésekor előnyösen oly módon járunk el, hogy az V általános képletű vegyületeket alkáli-alkoholátot, előnyösen nátrium-etüátot tartalmazó abszolút alkoholban szuszpendáljuk, majd a szuszpenzióhoz ekvimoláris mennyiségű acilezőszert csepegtetünk. Acilezőszerként savhalogenideket, előnyösen savkloridokat, savanhidrideket alkalmazunk. A reakciót előnyösen az elegy forráspontján végezzük. A keletkezett termék általában a reakcióelegy lehűtésekor kiválik. Az R2 helyén -CONHCH3 vagy -CONHC4H9 képletű csoportot tartalmazó I általános képletű vegyületek előállíthatók oly módon is, hogy az V általános képletű vegyületeket katalizátor jelenlété ben metil- vagy butilizocianáttal reagáltatjuk. A reakcióban katalizátorként egy trialkilamint, előnyösen trietilamint vagy trimetüamint vagy piridint alkalmazhatunk. Az alkilizodanátot előnyösen feleslegben alkalmazzuk. A reakciót előnyösen 40—50 °C-on végezzük. A keletkezett termék áltar Iában a reakcióelegy lehűtésekor kiválik. Az I általános képletű vegyületek fungicid hatásuk révén igen jól hasznosíthatók a gombafertőzések legyőzésére. E vegyületeket baktériumölő és féregirtó hatásuk következtében olyan antibakteriális és/vagy anthelmintikus szerek hatóanyagaiként is felhasználhatjuk, melyek az I általános képletű hatóanyagokat önmagukban vagy más hatóanyagokkal kombinálva és/vagy iners szilárd vagy folyékony hordozóanyagok jelenlétében tartalmazzák. A találmány szerinti fungicid készítmények szilárd, folyékony és/vagy félfdyékony halmazállapotúak lehetnek. Ezen fungicid készítmények előállítása az I általános képletű új hatóanyag vagy hatóanyagok és a hordozó-, hígító-, töltő- és/vagy felületaktív segédanyagok összekeverése, majd adott esetben formulázása útján történik. J A találmány szerinti fungicid készítmények közé tartoznak például a salárd készítmények, mint a tabletták, kapszulák, drazsék, hintőporok és beporzó keverékek, a folyékony készítmények, mint az adott esetben ízesített és/vagy színezett oldatok, emulziók és/vagy szuszpenziók, így a szirupok, injekciós készítmények, ecsetelő folyadékok, permetező levek, csávázó folyadékok és spray-készítmények, valamint a félfolyékony készítmények, mint a kenőcsök, krémek, paszták stb. A készítmények előállítása során felhasználásra kerülhetnek szilárd, folyékony és/vagy félfolyékony segédanyagok, valamint adott esetben a spray-készítmények előállításánál szokásos hajtógázok. A találmány szerinti készítmények előállítására felhasználható segédanyagokra példaképpen az alábbiakat nevezzük meg: természetes és mesterséges kőzetlisztek, mint a periit, kaolin, bentonit, kalcium-karbonát és a nagy diszperzitásfokú kovasav, keményítő, magnézium-sztearát, nyálkaanyagok, glicerin, szerves oldószerek, mint a vízzel elegyedő és vízzel korlátozottan vagy egyáltalán nem elegyedő oldószerek, például az alkoholok, a dimetilformamid, a dimetilszulfoxid, továbbá kőolajfrakciók, víz, spray-hajtógázok, felületaktív anyagok, például különböző emulgeáló- és diszpergálószerek, stabilizátorbk, stb. Az I általános képletű hatóanyagok koncentrációja az egyes készítményekben tág határokon belül változhat, általában 1—80 súly % között van, és értéke a készítmény alkalmazási módjától és a kiirtani kívánt kórokozó fajtájától függ. Úgyszintén befolyásolja a kórokozóval megtámadott, illetve a kórokozótól védeni kívánt gazdaszervezet tűrőképessége is. A találmány szerinti fungicid készítmények fő hatóanyagként mintegy 1—80 súly % mennyiségben valamely I általános képletű vegyületet vagy sóját - ahol R1, R2 és T jelentése á korábbiakban megadott — tartalmazzák vagy 0—20% kolloid kovasav és 0-10% felületaktív anyag és 0—20% ásványi eredetű töltőanyag és 0—5% nyálkaanyag és 0—10% védőkolloid és 0—80% keményítő vagy 0-50% glicerin és 0-15% víz vagy 0-99% indifferens, atoxikus szerves oldószer és 0—60% spray-hajtógáz mellett. A következő kiviteli példákban bemutatjuk az I általános képletű vegyületek néhány előállítási módját, valamint az I általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó fungicid készítmények előállítását. A kiviteli példák nem korlátozzák a találmányt. 1. példa 12,8 g (0,084 mól) N-metil-4-nitroanilint szuszpendálunk 60 ml klórbenzolban, hozzáadunk 3,75 ml (0,0462 mól) piridint és fél órát kevertetjük. Egyszerre 6,5 ni (0,0925 mól) tionilkloridot adunk az elegyhez és 20—40°C-on fél órát kevertetjük. Ezután 11,6 g (0,084 mól) szalicilsavat adunk az elegyhez, majd lassan 110-130 °C-ra melegítjük és mindaddig (2-3 óra) e hőmérsékleten kevertetjük, amíg gázok távoznak. Vissza- Hűtve a kivált N-métil-4-nitro-szalicilanilidot szüljük, vízzel mossuk és 200 ml acetonból átkristályosítjuk, Termelés 15,2 g (66,8%). Op.: 178-180 °C. 2. példa 5,4 g (0,02 mól) N-metÜ-4-nitro-szàlicilanilidet 70 ml 0,02 mól nátrium-etilátot tartalmazó alkoholban oldunk, melyhez 1,6 ml (0,02 mól) acetií-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
