177937. lajstromszámú szabadalom • N, N-Dimetil-O-pirazlil-karbamidsav-észterekről tartalmazó inszekticidek és eljárás a hatóanyag előállítására
5 177937 6-(n-propoxi-metü)- l-(2-dano-etil)-3-(izopropoxi-metil)-, l-(2-dano-eíü)-3-(n-butoxi-metil)-, 1 -(2-ciano-etil)-3-{izobutoxi-metil)-, l-(2-dano-etil)-3-(szek-butoxi-inetil)-, l-(2- -dano-etil)-3-(metü-tio-metil)-J l-(2-dano- 5-etil)-3-(etil-tio-metil)- l-(2-dano-etil>3-(n-propil-tio-metü)-, l<2-dano-etfl)-3-(izopropil-tio-metil)-, l-(2-dano-etü)-3-n-butil-tio-metil)-, 1 -{2-ciano-etil)-3-(izobutil-tio-metil)- illetve l-(2-ciano-etil)K3-{szek- 10-butil-tio-metil)-5-hidroxi-pirazol. A szintén kiindulási anyagként felhasznált (III) képletű N,N-dimetil-karbamidsav-kloridot is ismeijük az irodalomból és a szokásos eljárásokkal állíthat-15 juk elő. A találmány szerinti eljárást előnyösen alkalmas oldószerek vagy hígítószerek segítségével visszük véghez. Gyakorlatilag minden inert szerves oldószer szóba jöhet. Különösen alifás és aromás, adott20 esetben klórozott szénhidrogének, például benzol, toluol, xilol, benzin, metüén-klorid, kloroform, széntetraklorid, klór-benzol vagy éterek, például dietil- és dibutil-éter, dioxán, továbbá ketonok, például aceton, metil-etü-keton, metfl-izopropil- és 25 metil-izobutil-keton, továbbá nitrilek, például aceto- és propionitril alkalmazhatók. Savmegkötőszerként minden szokásos savmegkötőszert használhatunk. Különösen beváltak az alkáli-karbonátok és -alkoholátok, például nátrium- 30 és kálium-karbonát, -metüát illetve -etilát és kálium-terc-butilát, továbbá alifás, aromás vagy heterociklusos aminok, például trietü-amin, trimetil-amin, dimetl-anilin, dimetÜ-benzil-amin és piridin. A reakcióhőmérsékletet széles tartományon belül 35 változtathatjuk. Általában (-10)-80°C, előnyösen 20-70 °C között dolgozunk. A reakciót általában atmoszférikus nyomáson végezhetjük. A reakció végrehajtásakor á kiindulási anyagokat 40 általában ekvivalens arányban alkalmazzuk. Az egyik vagy másik kiindulási reagens feleslegben történő alkalmazása nem jár lényeges előnnyel. Előnyösen az 5-hidroxi-pirazol-komponenst és a savmegkötőszert oldószerben oldjuk és a szuszpenziót 45 egy óra hosszat magas hőmérsékleten keverjük, lehűtjük, majd hozzácsepegtetjük a karbamidsav-Moridot. Egy vagy több óráig még kevertetjük magas hőmérsékleten, majd. a reakcióelegyet vízzel hígítjuk és szerves oldószerrel kirá-’zuk. A szerves 50 fázist elválasztás után a szokásos módon szárítjuk és az oldószert le desztilláljuk. Az új vegyületek gyakran olaj formájában válnak ki, melyeket gyakran a bomlás veszélye nélkül nem desztillálhatunk. Ilyenkor hosszasan melegítjük 55 és csökkentett nyomáson mérsékelt hőmérsékleten eltávolítjuk az illékony részeket és így tisztítjuk. Az anyagot a törésmutatóval jellemezzük. Egyes vegyületek kristályos formában válnak ki és olvadáspontjukkal jellemezhetők. 60 Mint már több ízben említettük, a találmány szerint előállított N,N-dimetÜ-0-pirazoHl-karbamidsav-észtereket kiváló inszekticid hatás jellemzi. A hatóanyagokat a növények jól tűrik és kedvező a melegvérű toxicitásuk. Alkalmasak állati 65 kártevők, különösen olyan rovarok ellen, amelyek a mezőgazdaságban, az erdőben, a raktár és anyagvédelem, egészségügyi szektor és állatgyógyászat területén fordulnak elő. Normális érzékenységű és rezisztens fajták ellen is hatásosak minden egyes fejlődési stádiumban. A fenti kártevőkhöz tartoznak a következők: Az Isopoda rendből például Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber. A Diplopoda rendből például Blaniulus guttulatus. A Chilopoda rendből például Geophilus carpophagus, Scutigera spec. A Symphyla rendből például Scutigerella immaculata. A Thysanura rendből például Lepisma saccharina. A Collembola rendből például Onychiurus armatus. Az Orthoptera rendből például Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria. A Dermaptera rendből például Forficula auricularia. Az Isoptera rendből például Reticulitermes spp.. Az Anoplura rendből például Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humánus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp. A Mallophaga rendből például Trichodectes spp., Damalinea spp. A Thysanoptera rendből például Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci. A Heteroptera rendből például Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp. A Homoptera rendből például Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp. A Lepidoptera rendből például Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta pa della Plutella maculipennis, Malacosoma neust rí a, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrelia, AgrotLs spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubüalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana. 3
