177936. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-dialkilamino-2-alkin-4-ol-származékok előállítására
177936 MAGTAB NËPKOZTARSASAG SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1977. VIII. 19. (BA-3573) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1976. VIII. 20. (P 26 37 425.4) Nemzetközi osztályozás: C 07 C 91/14, C 07 D 295/02 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1981. VB. 28. Megjelent: 1982. X: 30. Feltalálók: Szabadalmas: dr. Hoffmann Herwig vegyész, Frankenthal, dr. Graefje Heinz vegyész, Ludwigshafen am Rhein, dr. Koemig Wolfgang vegyész, Dossenheim, dr. Winderl Siegfried vegyész, Heidelberg-Wieblingen, Német Szövetségi Köztársaság BASF Aktiengesellschaft, Ludwjgshafen am Rhein, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás t -dialkilamino-2-alkin-4-ol-származékok előállítására 1 Az I képletű dialkilaniino-2-alkin-4-ol-származékok előállítása dialkilamin, formaldehid és a-hidroxiacetilén reakciójával 3 és 6,8 pH-értékek között, réz-sók jelenlétében, például az 1 100 617 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás- 5 ból ismert. Az I képletben R1 és R2 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot, és R3 és R4 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy együtt pirrolidinocsoportot jelent. A reakciót általában Mannich-kondenzációként tartják számon. 10 A fenti szabadalmi leírás szerint a hozam az elméletileg lehetséges érték 75—82%-a, és ezen eredmény biztosítására 100 rész a-hidrxiacetilénre legalább 5 rész rézszulfátot, illetve rézacetá- is tot kell venni. Találmányunk célkitűzése a céhregyület jobb hozammal való előállítása hatásosabb katalizátorok segítségével, továbbá a szükséges katalizátormennyiség csökkentése, mivel a kivált rézsók gyakran >o okoznak üzemzavarokat. Azt találtuk, hogy az I képletű 1-diákilamino-2-alkil-4-olok egy megfelelő alkinoi, formaldehid és egy szekunder amin savas oldatban, rézvegyület 25 jelenlétében végrehajtott reagáltatásával az eddiginél jobb hozammal és kisebb katalizátorfelhasználássá előállíthatok, ha az eljárást a reakciókeverékben oldódó bromid vagy jodid vagy jód jelenlétében hajtjuk végre. 30 Az l-dialkiiamino-2-alkin-4-ol-származékok növényvédőszerek és gyógyszerek előállításának értékes közbülső termékei. Az amin, a vizes formaldehid-oldat és az a-hidroxi-acetilén reakcióját 2 és 7 közötti, előnyösen 5 körüli pH-értéken, előnyösen ásványi sav jelenlétében hajtjuk végre. A reakcióelegyben oldódó bromidok vagy jodi dók például a jód vagy bróm ákálifémsói lehetnek, természetesen keverékük is használható. A rézvegyület célszerűen klorid, nitrát vagy acetát, előnyösen szulfát, vagyis egy oldódó Cu(II)-vegyület. Réz(I>jodid közvetlen alkámazása kevésbé hatásos, ami a vegyületnek a reakciókeverékben váó rossz oldódásává indokolható. Az erre a szakterületre vonatkozó munkákból, például a 22 33 362 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali iratból és az 1 383 945 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásból ez a tényállás nem tűnt ki, ellenkezőleg, eddig az egy- vagy ? kétvegyertékfí réz vegyületeit alkalmazták, és kokatalizátorí nem ákámaztak. A rézvegyület mennyisége tetszőleges lehet, de célszerűen az anánia vonatkoztatva 0,5-2 súly%. A reakciót 65 °C és a reakciókeverék forráspontja, előnyösen 85 és 95 °C között kielégítő sebességgel végrehajthatjuk, megfelelő feltételek között elvileg más hőmérsékletet is ákámazhatunk. 177936
