177907. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2- propinil-amin- származékokat tartalmazó növényvédőszerek és eljárás a hatóanyag előállítására
3 177907 4 Vegyület Fizikai állandó N-Benzil-N-metil-2-propinil-amin N-(2-Klór-benzil-N-metil-2- -propinil-amin N-(3-Klór-benzil)-N-metil-2- -propinil-amin N-(3,4-Diklór-benzil)-N-metil-2-propinil-amin N-(2,4-Diklór-benzil)-N-metil-2-propinil-amin N-(3-Metoxi-benzil)-N-metil-2- -propinil-amin N-Benzil-N-metil-2-propinil-ammónium-klorid Fp.: 115—120 °C/25 torr Fp.: 92—94 °C/2,5 torr Fp.: 94—103 °C/3 torr ng*= 1,5497 ng>= 1,5485 Fp.: 102—105 °C/1 torr Op.: 154—155 °C N-(2-Klór-benzil)-N-metil-2- Op.: 160—160,5 °C -propinil-ammónium-klorid N-(3-Klór-benzil)-N-metil-2- Op.: 182—183,5 °C -propinil-ammónium-klorid N-(2,4-Diklór-benzil)-N-metil- Op.: 171—172 °C -2-propinil-ammóni um-klorid N-(3-Metoxi-benzil)-N-metil-2- Op.: 165—166 °C -propinil-ammónium-klorid N-(3,4-Diklór-benzil)-N-metil Op.: 185—186 °C -2-propinil-ammónium-klorid A szabad bázisok színtelen folyadékok, amelyek szerves oldószerekben — így szénhidrogénekben, halogénezett szénhidrogénekben, éterekben, ketonokban, alkoholokban, észterekben, karbonsavamidokban vagy karbonsavnitrilekben —jól oldódnak. Vízoldhatóságuk csekély. A 2-propinil-amin-származékok könnyen izolálhatok kristályos hídrogén-halogenidsóik alakjában; ezek vízben jól, szerves oldószerekben kevéssé oldódnak. A találmány szerinti vegyületek ismertek, vagy önmagukban ismert eljárásokkal állíthatók elő, például úgy, hogy HC = C—CH2—Hal általános képletű propargil-halogenideket — a képletben Hal halogénatomot, előnyösen klór- vagy brómatomot jelent — R—CH2—NH—CH3 általános képletű N-szubsztituált metil-aminokkal reagáltatunk — a képletben R jelentése a általános képletű csoport, amelynek képletében X és Y a fenti — oldószer és savmegkötőszer jelenlétében és a reakciótermékeket — amennyiben sókat kívánunk előállítani — savakkal kezeljük. A találmány szerinti vegyületek szintézisénél a kiindulási anyagokat mintegy ekvimolekuláris mennyiségben használjuk. Alkalmas reakcióközeget képeznek a reagensekkel szemben közömbös oldószerek. Ilyenek például a következők: halogénezett szénhidrogének — így metilén-klorid, kloroform, tetraklór-metán —, alifás és aromás szénhidrogének — így petroléter, ciklohexán, benzol, toluol és xilol —, alkoholok — így metanol és etanol — és ketonok — így aceton, metil-izobutil-keton és izoforon. A reakciót 0—100 °C, de általában szobahőmérséklet és a reakcióelegy forrpontja közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. A képződött hidrogén-halogenídek megkötésére tercier aminokat — például trietil-amint vagy N,N-dimetil-anilint, piridinbázisokat — vagy alkalmas szervetlen bázisokat — így alkálifém- és alkáíiföldfém-oxidökat, -hidroxidokat és -karbonátokat — használunk. A propargil-halogenidet általában részletekben ad- 5 juk a megfelelő N-szubsztituált metil-aminhoz és a hidrogén-halogenid-akceptorhoz, de fordított sorrendben is elegyíthetjük a reagenseket. A reakció végbemenetele után a hidrogén-halogenid- 10 sót leszűrjük és megfelelő oldószerrel kimossuk. Az oldószer eltávolítása után a maradékot csökkentett nyomáson szakaszosan desztilláljuk, és a reakcióterméket színtelen folyadék alakjában nyerjük ki. A 2-propinil-amin-származékok sóit szükség esetén 15 úgy állítjuk elő, hogy az aminokat például hűtés közben a savak éteres oldataival kezeljük. A sók alkalmas szerves oldószerből — így például etanol/éter elegyből — könnyen átkristályosithatók. A következő példák a találmány szerinti vegyületek 20 előállítását ismertetik: a) N-(4-klór-benzil)-N-metil-2-propinil-amin [az (1) képletű vegyület] 25 31,1 g (0,2 mól) N-(4-klór-benzil)-metil-amint és 30,3 g (0,3 mól) trietil-amint 150 ml vízmentes benzolban oldunk és részletekben, szobahőmérsékleten, keverés közben 23,8 g (0,2 mól) propargil-bromidot adunk 30 az oldathoz. Az oldatot 17 óráig visszafolyatás közben forraljuk, majd a csapadékot leszűrjük, az oldószert vákuumban lepároljuk és a maradékot csökkentett nyomáson frakcionáltan desztilláljuk. 30,9 g N-(4-klór-benzil)-N-metil-2-propinil-amint kapunk (az elméleti 35 kitermelés 79%-a), 96—106 °C/2 torr forráspontú, színtelen folyadék alakjában. b) N-(4-Klór-benzil)-N-metil-2-propinil-ammónium- 40 -klorid [a (2) képletű vegyület] 5 g (0,0258 mól) N-(4-klór-benzil)-N-metil-2-propinil-amint 50 ml éterben oldunk, és 05 °C-on hidrogén- 45 -kloriddal telített 35 ml étert adunk hozzá. Az oldatot egy éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd a sűrű, fehér kristálypépet leszívatjuk, éterrel mossuk és etanol/éter elegyből átkristályosítjuk. 5,6 g (az elméleti kitermelés 94,5%-a) N-(4-klór-benzil)-N- 50 -metil-2-propinil-ammónium-kloridot kapunk, olvadáspont 216,5—217 °C. A többi felsorolt vegyület hasonló módon állítható elő. A találmány szerinti új növényvédőszerek készít- 55 mények, így porok, szórószerek, granulátumok, oldatok, emulziók vagy szuszpenziók, melyek egy vagy több (I) általános képletű hatóanyagot, folyékony és/vagy szilárd vivőanyagot, illetve hígítószert tartalmaznak. 60 A növényvédőszerek hatásának és hatássebességének növelésére hatásfokozó adalékok, így szerves oldószerek, nedvesítőszerek és olajok adagolhatok. Ilyen adalékok alkalmazása lehetővé teszi a hatóanyag fel- 65 használandó mennyiségének a csökkentését. 2
