177906. lajstromszámú szabadalom • Eljárás uj prosztánszármazékok előállítására
15 177906 16-acetoxi-16-(4-klór-fenoxi)-17,l 8,19,20-tetranor-proszta-5-cisz,13-transz-dién-9,ll,15-triolt kapunk, színtelen olajként. IR-spektrum (CHC13): jellemző sávok 3600, 3430 (széles), 3000, 2950, 2860, 1730, 1600, 1583, 1492, 1245, 975, 872 és 828 cm ' hullámszámnál. 13. példa A 10. példa szerinti eljárást ismételjük meg, azonban kiindulási anyagként (8R,9S,llR,12R,15S)-9,ll,15-trihidroxi-18,19,20-trinor-proszta-5-cisz,13-transz-diénsav-metilésztert (2 234 709 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali irat) használunk, és így (8R,9S,llR,12R,15S)-l-acetoxi-17-fenil-18,19,20-trjnor-proszta-5-cisz, 13-transz-dién-9,l 1,15-triolt kapunk. IR-spektrum (CHC13): jellemző sávok 3600, 3400 (széles), 3000, 2960, 2860,1732,1600,1250 és 975 cm“1 hullámszámnál. 14. példa A 10. példa szerinti eljárást ismételjük meg, azonban kiindulási anyagként (8R,9S,llR,12R,15S)-9,15-dihidroxi-ll-metil-proszta-5-cisz,13-transz-diénsay-metilésztert (Chemistry and Industry, 1973, 635) használunk, és így (8R,9S,llR,12R,15S)-l-acetoxi-ll-metil-proszta-5- -cisz,13-transz-dién-9,15-dio!t kapunk színtelen olajként. IR-spektrum (CHC13): jellemző sávok 3600, 3430 (széles), 3000, 2950, 2860, 1725, 1260 és 978 citT1 hullámszámnál. 15. példa A 10. példa szerinti eljárást ismételjük meg, azonban kiindulási anyagként (8R,9S,llR,12R,15R)-16,16-dimetil-9,11 ,-l 5-trihidroxi-proszta-5-cisz,l 3-transz-diénsav-metilésztert (2 221 301 számú német szövetségi köztársaságbeli-nyilvánosságrahozatali irat) használunk. Ily módon (8R,9S, 11 R, 12R, 15R)-1 -acetoxi-16,16-dimetiI-proszta-5-cisz,13-transz-dién-9,ll,15-triolt állítunk elő. IR-spektrum (CHC13): jellemző sávok 3600, 3430 (széles), 3000, 2940, 2860, 1730, 1255 és 978 cm“1 hullámszámnál. 16. példa (8R, 11 R, 12R, 15S)-1 -acetoxi-11,15-dihidroxi-proszta--5-cisz, 13 -transz-dién-9-on 93 mg, az 1. példa szerint előállított 1-acetát 4 ml vízmentes acetonnal készített oldatához —45 C° hőmérsékleten 1,2 ml N,N-dietil-trimetilszililamint adunk, és az elegyet 6,5 órán át —40 C° hőmérsékleten keverjük. Ezután 30 ml éterrel hígítjuk, miután —70 C°-ra lehűtöttük, egyszer 5 ml jéggel lehűtött nátriumhidrogénkarbonátoldattal és kétszer 5—5 ml telített nátriumkloridoldattal kirázzuk, nátriumszulfát felett szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. Az így előállított ll,15-bisz(trimetilszilil)-étert 16 ml vízmentes metilénkloridban oldjuk, és +5 C° hőmérsékleten 665 mg Collins-reagenst (előállítását lásd Org. Syntheses 52, 5) adunk hozzá, 10 percig keverjük, 50 ml éterrel hígítjuk, szűrjük és vákuumban bepároljuk. A szililéter-védőcsoportok lehasítására a maradékot 9 ml metanol, 0,9 ml víz és 0,45 ml jégecet elegyével 45 percig szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az elegyet 60 ml éterrel hígítjuk, 10 ml nátriumhidrogénkarbonátoldattal, majd kétszer 10—10 ml telír tett nátriumkloridoldattal kirázzuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A maradékot szilikagél-lemezeken végzett preparatív vékonyrétegkromatográfiával, eluensként éter-dioxán (9:1) rendszert használva tisztítjuk, és így 55 mg cím szerinti terméket kapunk, színtelen olajként. Vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat: éter-dioxán 9: 1 rendszerben Rf 0,35. IR-spektrum (CHC13): jellemző sávok 3600, 3400 (széles), 2998, 2960, 2930, 2860, 1738, 1730, 1602 és 973 cm-1 hullámszámnál. MMR-spektrum (CDC13): 8: 5,50—5,68 (2H, m), 5,22—5,44 (2H, m), 4,03 (2H, t, J=7 Hz), 3,93-4,18 (1H„ m),. 3,62—3,82 (1H, m), 2,05 (3H, s), 0,90 (3H, t, J=7 Hz). 17. példa (8R, 11R, 12R, 15S)-1 -izobutiriloxi-11,15-dihidroxi--proszta-5-cisz, 13 -transz-dién-9-on A 16. példa szerinti eljárást megismételve, kiindulási anyagként a 2. példa szerint előállított 1-izobutirátot használva kapjuk a cím szerinti terméket, színtelen olajként. IR-spektrum (CHC13): jellemző sávok 3600, 3430 (széles), 2998, 2938, 2860, 1740, 1725, 1160 és 975 cm-1 hullámszámnál. 18. példa (8R,11R,12R,15S)-1 -benzoiloxi-11,15 -dihidroxi--proszta-5-cisz, 13-transz-dién-9-on A 16. példa szerinti eljárást megismételve, kiindulási anyagként a 3. példa szerint előállított 1-benzoátot használva kapjuk a cím szerinti terméket, színtelen olajként. IR-spektrum (CHC13): jellemző sávok 3600, 3425 (széles), 3000, 2940, 2860, 1740, 1712, 1600, 1278 és 973 cm-1 hullámszámnál. 19. példa (8R,11R,12R,15S)-1 -dekanoiloxi-11,15-dihidroxi-proszta-5-cisz, 13-transz-dién-9-on A 16. példa szerinti eljárást megismételve, kiindulási anyagként a 4. példa szerint előállított 1-dekanoátot használva kapjuk a cím szerinti terméket, színtelen olajként. IR-spektrum (CHC13): jellemző sávok 3600, 3430 (széles), 3000, 2930, 2860, 1738, 1730 és 970 cm'1 hullámszámnál. 5. 10 15 20 25 30 35 40. 45 50 55 60 65 8
