177904. lajstromszámú szabadalom • Eljárás merkapto-propionsavak új karboxi-metilésztereinek előállítására
MAGYAR népköztársaság SZABADALMI LEÍRÁS 177904 jíéijiv Nemzetközi osztályozás: Bejelentés napja: 1978. VII. 12. (SU—980) C 07 C 149/20 1§\ C 07 C 153/09 ORSZÁGOS Elsőbbsége: 1977. VII. 14. (815 472 sz.) Amerikai Egyesült Államok Közzététel napja: 1981. VI. 27. C 07 D 209/12 TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1983. XI. 30. Feltaláló : Ondetti Miguel Angel vegyész, Princeton, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok Szabadalmas : E. R. Squibb and Sons, Inc., Princeton, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok Eljárás merkaptopropionsavak új karboximetilésztereinek előállítására 1 A találmány tárgya eljárás merkaptopropionsavak új, T általános képletű karboximetilésztereinek és ezek sóinak előállítására, ahol R hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkanoilcsoport, Rí hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkilcsoport és R2 hidrogénatom, vagy adott esetben fenil- vagy indolilcsoporttal helyettesíthető rövidszénláncú alkilcsoport. A fentemlített rövidszénláncú alkilcsoportok legfeljebb 4 szénatomos el nem ágazó vagy elágazó láncúak, például metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, szek-butil- és hasonló csoportok. Előnyösek az 1—2 szénatomos alkilcsoportok. A fenil-(rövidszénláncú)-alkil- és az indolil-(rövidszénláncú)-alkil-csoportok a fentiekkel azonos típusú rövidszénláncú alkilcsoportokat tartalmaznak, ahol szintén a kiemelt csoportok az előnyösek. A rövidszénláncú alkanoilcsoportok a 2—4 szénatomos zsírsavak acilgyökei, például acetil-, propionil-, butiril-, izobutiril- és hasonló csoportok. A névszerint említettek — elsősorban az acetilcsoport — előnyösek. Az I általános képletű vegyületek közül előnyösek azok, azol R hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkanoil-, főképpen acetilcsoport, Rj hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkil-, főképpen metilcsoport és R2 hidrogénatom, fenil-(rövidszénláncú)-alkil- vagy indolil-(rövidszénláncú)-alkil-, főképpen fenil-metil-csoport. Az I általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy II általános képletű a-hidroxi-savat egy III általános képletű savval acilezünk. 2 Az eljárást előnyösen úgy végezzük, hogy a III általános képletű savat karbodiimidazollal aktiválva egy IV általános képletű acil-imidazol köztiterméket képezünk, amit izolálás nélkül használunk. Előnyösen úgy is eljárhatunk, hogy képezünk egy olyan terméket, ahol R rövidszénláncú alkanoilcsoport, majd ezt az acilszármazékot ammóniával vagy tömény ammóniumhidroxiddal kezelve olyan terméket állítunk elő, ahol R hidrogénatom. Az I általános képletben csillaggal jelölt szénatomok aszimmetrikusak, ha Rí és R2 jelentése más mint hidrogénatom. így az aszimmetrikus szénatommal rendelkező vegyületek előfordulhatnak mint diasztereomerek, vagy ezek racém keverékei. Valamennyi vegyület a találmány oltalmi körébe tartozik. A II általános képletű a-hidroxi-savak az irodalomból jól ismertek, és számos ismert módszerrel előállíthatók. A III általános képletű merkaptopropionsavakat a 4 053 651 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás és a 851 361 sz. belga szabadalmi leírás szerint állíthatjuk elő, például úgy, hogy egy VI általános képletű tiosavat — ahol R4 rövidszénláncú alkilcsoport — egy VII általános képletű akrilsavval — ahol R! jelentése a fenti — reagáltatunk. Az R4—CO-csoport a szintézisnek ebben a fázisában vagy később, a fentiekben leírtak szerint ammóniával vagy tömény ammóniumhidroxiddal kezelve távolítható el. Az I általános képletű vegyületek a karbonsavak szokásos (bázikus) sóit képezik, például a vegyületeket 5 10 15 20 25 30 177904
