177892. lajstromszámú szabadalom • Eljárás malonil-karbamid-komplexek előállítására
177892 12 A reakcióelegyet 10 órán át hevítjük, keverés közben, 100—110 °C-on. (a) A kapott masszát vízzel és toluollal extraháljuk, majd a két fázist elválasztjuk. A toluolos fázist többször mossuk IN nátrium-hidroxid-oldattal, majd pedig desztillált vízzel. A kapott oldatot vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, majd szűrjük, és eredeti térfogatának a felére pároljuk be. Azonos mennyiségű petrolétert adunk hozzá, és ilyen módon olajos anyag alakjában kapjuk az 5,5-diallil-N,N'-di-(3'-n-butoxi-2'-karbamoiloxi-propil)-malonil-karbamidot. Az olajos anyagot úgy tisztítjuk, hogy éterben és kloroformban oldjuk, majd az oldatból a vegyületet petroléterrel vagy alifás szénhidrogénnel, például heptánnal vagy ciklohexánnal kicsapjuk. Ezeket a műveleteket többször megismételjük. Az oldószer utolsó nyomait csökkentett nyomáson végzett bepárlással távolítjuk el. Halványsárga, üvegszerű anyag alakjában kapjuk az 5,5-diallil-N,N'-di-(3'-n-butoxi-2'-karbamoiloxi-propil)-malonil-karbamidot. (b) Az 5,5-diallil-N-(3'-butoxi-2'-karbamoiloxi-propil)-malonil-karbamidot a reakcióelegy vizes extraktumából és a fenti toluolos extraktum lúgos mosófolyadékából nyerjük ki. Az egyesített extraktumokat addig kezeljük 10%-os vizes sósav-oldattal, amíg az anyag kiválása teljessé nem válik. A kiváló ragacsos anyag reagálatlan kiindulási, anyagot és mono-N-szubsztituált terméket tartalmaz. Éterben oldjuk, és néhányszor nátriumkarbonát-oldattal extraháljuk, amelyben a kiindulási anyag lényegesen jobban oldódik. A visszamaradó éteres oldatot desztillált vízzel semleges kémhatásúra mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, szűrjük, és a szűrletet bepároljuk. Petroléter hozzáadására ragacsos anyag formájában válik ki a termék, amely idővel megkeményedik. Az így képződő amorf porszerű anyag alkoholból vagy más önmagában ismert módon átkristályosítható. Az átkristályosítással kapott fehér por 64,1 °C-on olvad. 11 B) példa 5-Etil-5-fenil-N-(3'-n-butoxi-2'-hidroxi-propil)-malonil-karbamid és 5-etil-5-fenil-N,N'-di-(3'-n-butoxi-2'-hidroxi-propil)-malonil~karbamid 25,4 g 5-etil-5-fenil-barbitursav-nátriumsót és 150 g klór-butoxi-propanolt bemérünk keverővei és visszafolyató hűtővel ellátott lombikba, és a reakcióelegyet 4 órán át keverjük 110—120 °C-on. Hagyjuk, hogy az elegy lehűljön, majd a képződött nátrium-kloridot szűrjük, és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. Gyantaszerű anyag marad vissza, amely sárgás színű. , Ezt toluolban oldjuk, és az oldatot IN nátrium-hidroxidoldattal mossuk. Ezután hasonló módon járunk el, mint az A) példában. A lúgos extrakcióval kapott N-monoszubsztituált terméket önmagában ismert módon átkristályosíthatjuk, például kloroform és petroléter elegyéből. Fehér, porszerű anyagot kapunk, op. 93,6 °C. A toluolos oldatból ismételt petroléteres kicsapással kapjuk az N,N'-diszubsztituált terméket, amely üvegszerű anyag. C) példa 5-Etil-5-fenil-N-(3'-n-propiloxi-2'-karbamoiloxi-propil)-malonil-karbamid és 5-etil-5-fenil-N,N'-di-(3'-n-propiloxi-2'-karbamoiloxi-propil)-malonil-karbamid 25,4 g 5-etil-5-fenil-barbitursav-nátriumsót és 19,5 g l-klór-3-propiloxi-propán-3-ol-karbamátot 30 ml száraz toluollal elegyítünk. A reakcióelegyet 10 órán át forraljuk, keverés közben, visszafolyató hűtő alatt. Ezután további 100 ml toluolt adunk az elegyhez, és IN nátriumhidroxid-oldattal többször kirázzuk. A továbbiakban az A) példában leírtak szerint járunk el. 5-Etil-5-fenil-N-(3'-n-propiloxi-2'-karbamoiloxi-propil)-malonil-karbamidot kapunk fehér por alakjában, op. 132 °C. Az 5-etil-5-fenil-N,N'-di-(3'-n-propil-2'-karbamoiloxi-propilj-malonil-karbamidot sárga, üvegszerű anyag alakjában kapjuk a toluolos oldatból, petroléterrel végzett ismételt kicsapással, op. 35,2 DC. D) példa 5,5-Dietil-N-(3'-n-butoxi-2'-karbamoiloxi-propil)-malonil-karbamid és 5,5-dietil-N,N'-di-(3'-n-butoxi--2'-karbamoiloxi-propil)-malonil-karbamid Alkoholos 5-etil-5-fenil-barbitursav-nátriumsó-oldatot készítünk olyan módon, hogy 2,3 g fém nátriumot feloldunk 100 ml abszolút etanolban, majd a kapott oldathoz 18,5 g 5-etil-5-fenil-barbitursavat adunk keverés közben, 30 perc alatt, szobahőmérsékleten. Az oldathoz ezután 21 g l-klór-3-butoxi-propán-3-ol-karbamátot adunk, és a reakcióelegyet 36 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt, erőteljes keverés közben. Hagyjuk, hogy az elegy lehűljön, a nátrium-kloridot szűrjük, és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A visszamaradó sárgás, gyantaszerű anyagot éterben oldjuk, és az oldatot IN nátrium-hidroxiddal többször kirázzuk. A továbbiakban az A) példában leírtak szerint járunk el. Az 5,5-dietil-N-(3 '-n-butoxi-2'-karbamoiloxi-propil)-malonil-karbamidot fehér por alakjában kapjuk, op. 97,7 °C. Az éteres oldatokból ismételt kicsapással kapjuk az 5,5-dietil-N,N '-di-(3 '-n-butoxi-2 '-karbamoiloxi-propil)-malonil-karbamidot világossárga, üvegszerű anyag formájában, op. 50,8 °C. E) példa 5-EtiI-5-fenil-N-(3'-izopropiloxi-2'-karbamoiloxi-propil)-malonil-karbamid és 5-etil-5-fenil-N,N'-di-(3'-izopropiloxi-2'-karbamoiloxi-propil)-malonil-karbamid 200 g l-klór-3-izopropiloxi-propán-l-ol-karbamátot és 254 g száraz 5-etil-5-fenil-barbitursav-nátriumsót elegyítünk, és a reakcióelegyet intenzív keverés közben 9 órán át tartjuk olajfürdőn 100—150 °C között. A megolvasztott elegyhez 500 ml toluolt és 250 ml vizet adunk, és a képződő két fázist elválasztjuk. A toluolos fázist kétszer kirázzúk 400 ml 3%-os nátrium-hidroxid-oldattal, majd vízzel semleges kémhatásúra mossuk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65-6
