177884. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a di-O-on(n-hosszúszénláncú- alkil- vagy alkenil)-glicinek aminszármazékainak előállítására
17 177884 18 (triplett, 2, —0C7/2CH2CH2CH2NH2), 3,55 (multiplett, 9, —OCH(CH2OCH2Cl5R3i)2), 3,10 (triplett, 2, —OCH2CH2CH2C//2NH2), 1,50—2,00 (multiplett, 4, —OCH2C//2C 772CH2NH2) és 0,80—1,50 (multiplett, 62, alifás protonok). Elemanalízis : számított: C: 72,23; H: 12,74; N: 2,16%; mért: C: 72,53; H: 12,42; N: 2,10%. 13. példa Az l,2-di-0-(n-hexadecil)-3-0-(3-amino-metil-benzil)-glicerin-hidrogén-klorid előállítása A) Az l,2-di-0-(n-hexadecil)-3-0-(3-ciano-benzil)-glicerin előállítása 150 ml tetrahidrofuránban 9,73 g (18 mM) 1,2-di-O-(n-hexadecil)-glicerint oldunk, az oldathoz 50%-os ásványi olajos diszperzióként 1,056 g (22 mM) nátrium- 20 hidridet adunk. 20 percen át nitrogénatmoszféra alatt és szobahőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet. Ezután 4,0 g (20 mM) m-ciano-benzil-bromidot adunk hozzá, majd szobahőmérsékleten és nitrogénatmoszféra alatt egy éjszakán át keverjük. Lassú ütemben 200 ml vizet 25 adunk az elegyhez, majd 3 x 150 ml etilacetáttal extraháljuk. Egyesítjük az etilacetátos extraktumokat, magnézium-szulfáttal vízmentesítjük, szűrjük, és csökkentett nyomáson desztilláljuk. A desztillációs maradékként kapott 12 g súlyú olajos terméket szilikagél kromatográ- 30 fiával, az eluálást benzol és hexán elegyével végezve tisztítjuk. Ily módon 8,0 g (kitermelés 68%) olajos terméket kapunk, ami az l,2-di-0-(n-hexadecil)-3-0-(3-ciano-benzil)-glicerinnel azonos. Az előállított termék kloroformos oldatában vizsgált infravörös abszorpciós spektrumában a 2230 cnr1 hullámhosszon látszik elnyelési maximum. B) Az l,2-di-0-(n-hexadecil)-3-0-(3-amino-metil-benzil)-glicerin-hidrogén-klorid előállítása 10 ml éterben 1,0 g (1,5 mM) l,2-di-0-(n-hexadecil)- 5 -3-0-(3-ciano-benziI)-glicerint oldunk, az oldathoz lassú ütemben nitrogénatmoszféra alatt 40 ml éterben szuszpendált 0,057 g (1,5 mM) lítium-alumínium-hidridet adunk. Egy órán át visszacsepegő hűtő és nitrogénatronszféra alatt keverjük a reakcióelegyet, majd lehűtjük. 10 Lassú ütemben 50 ml vizet adunk hozzá, majd 3 x 50 ml éterrel extraháljuk az elegyet. Egyesítjük az éteres extraktumokat, magnézium-szulfáttal vízmentesítjük, szűrjük, és csökkentett nyomáson olajos termékig desztilláljuk. Az olajos anyagot szilikagél kromatográfiával, az 15 eluálást benzol és etanol elegyével végezve tisztítjuk, ami utánetilacetátban oldjuk. Hidrogén-klorid gázt vezetünk át az oldaton, majd csökkentett nyomáson desztilláljuk. A desztillációs maradékként kapott szilárd halmazállapotú terméket etilacetátból kikristályosítjuk. Ily módon 220 mg (kitermelés 21%) 88 C° és 90 C° közötti hőmérsékleten olvadó l,2-di-0-(n-hexadecil)-3-0-(3- -amino-metil-benzil)-glicerin-hidrogén-kloridot kapunk. Elemanalízis : számított: C: 74,14; H: 11,87; N: 2,01%; mért: C: 74,35; H: 11,54; N: 2,15%. 14—25. példa A 13. példában megadott eljárást megismételve a megfelelő 1,3- vagy l,2-di-0-(n-hosszúszénláncú-alkil- vagy 35 -alkenil)-glicerin kiindulási vegyületekből és ciano-benzil-bromidból kiindulva előállítjuk a következő I és II általános képletű vegyületeket: A példa száma Szerkezet Rí R, A szubsztituens helyzete a fenilgyűrűn 14. i n-hexadecil-csoport n-hexadecil-csoport orto 15. i n-hexadecil-csoport n-hexadecil-csoport méta 16. i n-hexadecil-csoport n-hexadecil-csoport para 17. ii n-tetradecil-csoport n-tetradecil-csoport orto 18. ii n-hexadecil-csoport n-hexadecil-csoport orto 19. ii n-tetradecil-csoport n-tetradecil-csoport méta 20. ii n-oktadecil-csoport n-oktadecil-csoport méta 21. ii n-oktadec-9-enil-csoport n-oktadec-9-enil-csoport méta 22. ii n-tetradecil-csoport n-tetradecil-csoport para 23. ii n-hexadecil-csoport n-hexadecil-csoport para 24. ii n-oktadecil-csoport n-oktadecil-csoport para 25. ii n-oktadec-9-enil-csoport n-oktadec-9-enil-csoport para A példa száma Tapasztalati képlet Olvadáspont, C° 14. C43H8í03NxHC1 71—73 15. C43H8103N X HC1 77—79 16. C43H81C3N x HCLH20 77—78 17. C39H73NxHC1xV4H20 71—72 18. c43h81o3xhcí 79—80 19. c39h73o3nxhci 87—88 A példa száma Tapasztalati képlet Olvadáspont, C° 60 20. C^H^OjN x HC1 73—75 21. C47H8303N x HCl x >/2 H20 olaj 22. €39H7303NxHCI 132—135 23. C43Hs(03N x HC1 117—119 24. C47H8903NxHC1 67—69 65 25. C47Hg503N x HCl x 3/4 H20 olaj 9
