177825. lajstromszámú szabadalom • Eljárás azetidinon-higany szulfidok előállítására
5 177825 6 35 g (130 millimól) higany-diklorid és 603 ml metilén-klorid szuszpenziójához 56,22 g (120 millimól) 2-fenoxi-metil-7-[l-(4-nitro-benzil-oxi-karbonil)-2-metil-prop-2- -enil]-l -t ia-3,6-diaza-biciklo[3,2.0]hept -2-én-5 -ont adunk. A reakciókeveréket szobahőmérsékleten 5,5 óráig keverjük. A reakciókeverékből kikristályosodó terméket leszűrjük, metilén-kloriddal mossuk és szárítjuk. A kitermelés 40,45 g (54%). Mágneses magrezonancia spektrum (NMR) (DMSO-d6): SÍ,86 (bs, 3, CHS), 4,83 (1, d, J=4 Hz, C2—H), 4,96 (s, 1, —CHCOO—), 5,1 (bs, 2, =CH2), 5,40 (s, 2, észter CH2), 5.76 (1, d, J=4 Hz, C3—H), 7,4—8,3 (q, 4, ArH) és 8.76 (bs, 2, NH2—HC1). 2. példa [ {1 ~(l-/4-Nitro-benzil-oxi-karbonil/-2-metil-prop-2--enil)-3-amino-4-oxo-2-azetidinil}-tio]-higany-klorid-hidroklorid A) 9,2 g (20 millimól) 2-fenoxi-metil-7-[l-(4-nitro-benzil-oxi-karbonil)-2-metil-prop-2-enil]-l-tia-3,6- -diaza-biciklo[3.2.0]hept-2-én-5-on, 5,8 g (21,5 millimól) higany(II)-klorid, 100 ml metilén-klorid és 18,75 ml (120 millimól) 2-etil-hexanol keverékét szobahőmérsékleten 5 óráig keverjük. A reakciókeverékből kikristályosodott, címben megnevezett terméket leszűrjük, metilénkloriddal mossuk és szárítjuk. A kitermelés 8,14 g (65%). Számos kísérletet végzünk a fent leírt módszert használva, azzal a különbséggel, hogy 2-etil-hexanol helyett más alkoholokat és diolokat alkalmazunk. A következőkben ismertetjük a használt alkoholok vagy diolok minőségét és mennyiségét, valamint a kapott kristályos termékek kitermelését : B) 1,3-Propándiol (4,35 ml, 60 millimól); a kitermelés 11,41 g (91,3%) C) 1,3-Butándiol (5,36 ml, 60 millimól); a kitermelés 9,69 g (77,5%) D) 2,2-Dimetil-l,3-propándiol (60 millimól); a kitermelés 12,27 g (98%) E) Propilénglikol (1,2-propándiol) (60 millimól); a kitermelés 11,30 g (90,4%) F) Metanol (60 millimól); a kitermelés 8,10 g (64,8%) G) n-Butanol (60 millimól); a kitermelés 7,22 g (57,8%). 3. példa [{l-(l-/2,2,2-Triklór-etoxi-karbonil/-2-metil-prop-2--enil)-3-amino-4-oxo-2-azetidinil}-tio]-higany-klorid-hidroklorid 2.9 g (10,7 millimól) higany-dikloridot adunk 50 ml metilén-klorid, 10 ml metanol és 5 ml víz elegyében oldott 4,6 g (10 millimól) 2-fenoxi-metil-7-[l-(2,2,2-triklór-etoxi-karbonil)-2-metil-prop-2-enil]-l-tia-3,6-diaza-biciklo[3.2.0]hept-2-én-3-onhoz. A reakciókeveréket éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. A kristályos terméket leszűrjük, metanollal mossuk és vákuumban 50 °C-on szárítjuk. A kitermelés 3,7 g (63%). NMR (DMSO-dg): 81.9 (bs, 3, CH3), 4.73 (d, 1, J=4 Hz, C2—H), 4,95 (bs, 2), 5,0 (s, 1), 5,76 (d, 1, J=4 Hz, C3—H), 8.73 (bs, 2, —NH2.HC1). Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás I általános képletű vegyületek — ahol n =1,1, pl. X 1, pl. halogénatomot, előnyösen klóratomot, R hidrogénatomot, nitrofenil-(l—4 szénatomos)-alkilvagy (halogén)3-(l—4 szénatomos)-alkil-csoportot jelent — előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű vegyület 1,0—1,2 ekvivalens HgX2 általános képletű higany(II)-halogeniddel reagáltatunk közömbös szerves oldószerben, legalább 1 ekvivalens mennyiségű 1—8 szénatomszámú primer vagy szekunder alkohol, vagy valamely 1—8 szénatomszámú diói jelenlétében; a fenti általános képletekben X és R a fent megadott, és Rí jelentése fenil-(0)m—CH2— általános képletű csoport, ahol m értéke 0 vagy 1. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy higany(II)-halogenidként higany-dikloridot használunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy közömbös szerves oldószerként halogénezett alifás szénhidrogént használunk. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy közömbös szerves oldószerként metiíén-kloridot használunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 2—10 ekvivalens, 1—8 szénatomszámú dióit alkalmazunk. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy dióiként 1,3-propándiolt, 1,3- -butándiolt, 2,2-dimetil-l,3-propándiolt vagy 1,2-propándiolt használunk. 7. Az I. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy olyan II általános képletű vegyületből indulunk ki, ahol R 4-nitro-benzil- vagy 2,2,2- -triklór-etil-csoportot jelent és Rt az 1. igénypontban megadott. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
