177809. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(2',2'2'-tribrómetil)-4-klórciklobutan-1-onok előállítására
9 177809 10 nyiség 100%-a) 2-(2',2'-dibrómvinil)-3,3-dimetilciklopropán-l-karbonsavat kapunk, amely 80 súly%-ban a cisz-izomerből és 20 súly%-ban a transz-izomerből áll. Infravörös színkép (CHCl3-ban) cm-1: 1695 (CO). ‘H-magmágneses rezonancia-spektrum (100 MHz, 5 CDCI3) ppm-ben; 1,25 és 1,35; valamint 1,30 és 1,31 (1 s; a transz- és cisz-vegyületek 2 CH3-csoportja); 1,62—2,30 (m; 2H), 6,15 és 6,70 (1 d; intenzitási arány 1: 4, összintegrál 1H). 2. példa 1,17 g 2-klór-2-(2',2',2'-tribrómetil)-3,3-dimetil-ciklobutan-1 -ont és 0,2 g tetrabutilammóniumkloridot 15 3 órán át 105 C°-ra melegítünk. A kihűlt olvadékot éter/víz-ben megoszlatjuk és az éteres fázist szilikagélen szűrjük. A szflrlet bepárlása után 0,9 g 2-(2',2',2'-tribrómetil)-3,3-dimetil-4-klórciklobutan-l-ont kapunk színtelen olaj alakjában, amely lassan megdermed. A ka- 20 pott vegyület olvadáspontja és spektroszkópiai adatai megegyeznek a 2-(2',2',2'-tribrómetil)-2-klór-3,3-dimetil-ciklobutan-l-on abszolút etanolban, hidrogénklorid jelenlétében végzett átalakításával kapott 2-(2',2',2'-tribrómetil)-3,3-dimetil-4-klórciklobutan-l-onéval. 25 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I általános képletű — mely képletben az 30 Rj és R2 szubsztituensek egyikének jelentése metilcsoport és a másik jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, vagy Rj és R2 együttes jelentése 2—4 szénatomos alkiléncsoport- 2-(2',2',2'-tribrómetil)-4-klórciklobutan-1-onok előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely 35 II általános képletű 2-klór-4,4,4-tribrómvajsavkloridot valamely szerves bázis jelenlétében egy III általános képletű — mely képletben Rj és R2 jelentése az I általános képlettel kapcsolatban megadott — olefinnel IV általános képletű — mely képletben Rj és R2 jelentése az I ál- 40 talános képlettel kapcsolatban megadott — 2-(2',2',2'-tribrómetil)-2-klórciklobutan-1 -ónná reagáltatunk, majd ezt hidrogénhalogenid vagy kvatemer ammóniumhalogenid jelenlétében I általános képletű 2-(2’,2’,2’-tribrómetil)-4-klórciklobutan-l-onná alakítjuk át. 45 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy III általános képletű olefinként izobutilént használunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a II általános képletű 2-klór-4,4,4-tribrómvajsavklorid III általános képletű olefinnel végzett reakcióját piridin vagy valamely 1—4 szénatomos alkilcsoportokkal rendelkező trialkilamin és valamely iners szerves oldószer jelenlétében hajtjuk végre. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a II általános képletű 2-klór-4,4,4-tribrómvajsavkIorid III általános képletű olefinnel végzett reakcióját trietilamin jelenlétében hajtjuk végre. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a IV általános képletű 2- -(2',2',2'-tribrómetil)-2-klórciklobutan-l-onok I általános képletű 2-(2',2',2',-tribrómetil)-4-klórciklobutan-l-onná való átalakításához katalizátorként egy VI általános képletű — mely képletben M jelentése fluor-, brómvagy jód-, különösen klóratom, Q4 jelentése 1—18 szénatomos alkil-, ciklohexil-, vagy benzilcsoport és Q5, Q6, valamint Q7 jelentése 1—8 szénatomos alkilcsoport — kvaterner ammóniumhalogenidet vagy 1 — 18 szénatomos alkilcsoportokkal rendelkező N-alkilpiridiniumhalogenidet alkalmazunk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a IV általános képletű 2-(2',2',2'-tribrómetil)-2-klórciklobutan-l-on I általános képletű 2-(2',2',2'-tribrómetil)-4-klórciklobutan-l-onná alakítását 80 C° és 130 C° közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a IV általános képletű 2-(2',2'- 2'-tribrómetil)-2-klórciklobutan-l-on I általános képletű 2-(2',2',2'-tribrómetil)-4-klórciklobutan-l-onná való átalakítását olvadékban, 80 C° és 130 C° közötti hőmérsékleten, valamely, 1—18 szénatomos alkilcsoportokkal rendelkező tetraalkilammóniumhalogenid jelenlétében hajtjuk végre. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a IV általános képletű 2-(2',2'- 2'-tribrómetil)-2-klórciklobutan-l-on I általános képletű 2-(2',2',2'-tribrómetil)-4-klórciklobutan-l-onná való átalakítását iners oldószer jelenlétében hajtjuk végre. 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a IV általános képletű 2-(2',2'- 2'-tribrómetil)-2-klórciklobutan-l-on I általános képletű 2-(2',2',2'-tribrómetil)-4-klórciklobutan-l-onná alakítását valamely 1—4 szénatomszámú alifás alkohol, toluol, xilol, klórbenzol, dioxán, acetonitril, 3-metoxipropionitril, etilénglikol, dietiléter vagy diizopropilketon, mint oldószer jelenlétében hajtjuk végre. 2 db rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 83.6804.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkö István igazgató
