177751. lajstromszámú szabadalom • 1-cikloalkil- karbonil-3-(3,5-dihalogén-fenil)- imidazolidin-2,4-dion-származékokat tartalmazó fungicid szerek és eljárás a hatóanyag előállítására
3 177751 4 szerek kiválóan alkalmazhatók gombák irtására olyan földeken is, ahol a fungicid szerekkel szemben rezisztens kártevő-törzsek már megjelentek. Az (I) általános képletü 1 -cikloalkilkarbonil-imidazolidindionokat tartalmazó fungicid szerek továbbá a növényekben szisztemikus hatást fejtenek ki. A hatóanyag a levélszövetekbe hatol be, a gyökerek által megkötődik és a levelekben vándorol. A találmányunk szerinti fungicid szerek így nemcsak megvédik a növényeket a fertőzéstől, hanem megakadályozzák a kártevőknek a levélszöveteken való elterjedését. Az (1) általános képletü l-cikloalkilkarbonil-imidazolidindionok a 3,716.552 sz. USA szabadalmi leírásban ismertetett vegyületek egyes képviselőihöz hasonló kémiai szerkezettel rendelkeznek, gombaellenes hatásukban azonban felülmúlják ezeket a vegyületeket és kisebb dózisban alkalmazva is kifejtik hatásukat. A 3-(3,5- -dihaIogén-feniI>imidazolidin-2,4-dion molekula 1-helyzetébe bevitt cikloalkilkarbonii-csoport tehát jelentős mértékben fokozza a fungitoxikus tulajdonságokat. Az aktivitás e nemvárt növekedése találmányunk elsőbbségi napja előtt nem volt ismert. A találmányunk tárgyát képező eljárás szerint az (I) általános képletü I-cikloalkilkarbonil-imidazolidindionokat oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely, az 1- helyzetben helycttesítetlcn (II) általános képletü vegyületct (ahol X, R2 és R3 jelentése a fent megadott) valamely (III) általános képletü cikloalkánkarbonsavval (mely képletben Rt jelentése a korábbiakban megadott) vagy rcakcióképes származékával rcagáltatunk. A (III) általános képletü karbonsavak reakcióképes származékaként előnyösen egy (IV) általános képletü cikloalkánkarbonilhalogcnidct (mely képletben R, jelentése a fent megadott és Y jelentése halogénatom) vagy egy (V) általános képletü cikloalkánkarbonsavanhidridct (ahol R( jelentése a fent megadott) alkalmazhatunk. Az (I) általános képletü vegyületeket jó kitermeléssel pl. az alábbi körülmények között állíthatjuk elő. A-eljárás A (II) általános képletü kiindulási anyagot szobahőmérsékleten (0—35 C°) megfelelő oldószerben (pl. tetrahidrofurán, metil-izobutil-keton, benzol, toluol, xilol. klórbenzol, kloroform, széntetraklorid, nitrobenzol) vagy anélkül, szükség esetén hidrogénhalogenidmegkötőszer jelenlétében (pl. trietilamin, N-metil-morfolin. piridin, dímetilanilin, dietiianilin) és/vagy a reakeióclcgy vissza folyató hűtő alkalmazása mellett történő forralása közben ekvivalens mennyiségű vagy fölöslegben alkalmazott (IV) általános képletü cikloaikilkarboníf-halogeniddcl hozzuk reakcióba. B-eljárás A (II) általános képletü kiindulási anyagot szobahőmérsékleten (0—35 C ) megfelelő oldószerben (pl. kloroform, széntetraklorid, benzol, toluol, xilol, ligroin) vagy anélkül vagy melegítés közben ekvivalens mennyiségű vagy fölöslegben alkalmazott (V) általános képletü cikloalkilkarbonsavanhidriddel hozzuk reakcióba. Az (I) általános képletü vegyületek szükség esetén önmagukban ismert módszerekkel (pl. megfelelő oldószerből történő átkristályosítás) tisztíthatok. A kiindulási anyagként felhasznált (II) általános képletű vegyületek pl. a 3,688.217 sz. USA szabadalmi leírásban ismertetett eljárással állíthatók elő. A találmányunk szerinti fungicid szerek a hatóanyagon kívül szilárd vagy folyékony hígító- vagy hordozóanyagokat tartalmaznak. E célra pl. előnyösen az alábbi hígító- vagy hordozóanyagok alkalmazhatók: szilárd hordozó- vagy hígítóanyagok, mint pl. poralakú ásványi anyagok (pl. talkum, bentonit, montmorillonit, agyag, kaolin, diatomaföld, csillám, apatit, vermiculit, gipsz, kalciumkarbonát, pirofillit, szeriéit, horzsakő, kén, aktív szén, oltott mész), növényi eredetű poralakú termékek (pl. szójabab, búza, fa, mogyoróhéj, fürészpor, korpa, növényi extrakciós maradékok, dohány, keményítő, kristályos cellulóz), polimer poralakú termékek (pl. petróleumgyanta, polivinilklorid, dammar gumi, ketongyanták), rostos termékek (pl. papír, karton, rongyok), kémiai eredetű műtrágyák (pl. ammóniumszulfát, ammóniumfoszfát, ammóniumnitrát, karbamid, ammóniumklorid), alumíniumoxid, vagy viaszok; folyékony hordozó- vagy hígítóanyagok, pl. alkoholok (pl. metanol, etanol, etilénglikol, benzilalkohol), aromás szénhidrogének (pl. benzol, toluol, xilol, metilnaftalinok), alifás szénhidrogének (pl. keroszén, hexán), klórozott szénhidrogének (pl. kloroform, széntetraklorid, monoklórbenzol), éterek (pl. dietiléter, dioxán, tetrahidrofurán, etilénglikol, etiléter), ketonok (pl. aceton, metil-etii-keton, ciklohexanon), észterek (pl. etilacetát, butilacetát, etilénglikolacetát), savamidok (pl. N,N-dimetilformamid), nitrilek (pl. acetonitril) vagy szulfoxidok (pl. dimetilszulfoxid). A készítményekhez szükség esetén további adalékanyagok is adhatók pl. kötőanyagok és diszpergálószerek (pl. zselatin, kazein, nátriumalginát, karboxilmetilceliulóz, keményítő, porított gumi arabikum, lignoszulfonát, bentonit, polioxipropilénglikoléter, polivinilalkohol, fenyőolaj, folyékony vagy szilárd paraffin), stabilizálószerek (pl. izopropilfoszfát, trikre* zilszulfát, tallolaj, epoxidált olajok, felületaktív anyagok, zsírsavak, zsírsavészterek) vagy emulgeálószerek (pl. alkilszulfonátok, polioxietilénalkilszulfátok, alkiiarilszulfonátok, polietilénglikolalkiléterek, polioxietilénalkilariléterek), nedvesítőszerek (pl. dodecilbenzolszulfonát, laurilszulfonát) stb. is adhatunk. A találmányunk szerinti fungicid szerek formulázása a növényvédelemben használatos módon történik (pl. beporzó keverék, nedvesíthető por, olajos permet, aeroszol, tabletta, emulgeálható koncentrátum és granula vagy szemcse alakjában). A találmányunk szerinti fungicid szerek általában 0,1—95,0 súly%, előnyösen 0,2—90,0 súly% hatóanyagot (beleértve az adott esetben jelenlevő más biológiailag hatásos vegyületeket) tartalmaznak. A fungicid szert általában 10—1000 g hatóanyag/10 ár koncentrációban alkalmazhatjuk; a felhasználásra kerülő készítmények hatóanyagtartalma általában 0,001—0,1 súly%. A fenti értékek azonban csupán tájékoztató jellegűek és azoktól felfelé és lefelé egyaránt eltérhetünk, minthogy a hatóanyag mennyisége és a koncentrációja az adott formulázási alaktól, az alkalmazás időtartamától, módjától és helyétől, a betegségtől és növénytől függ. A találmányunk szerinti fungicid szerek az (I) általános képletü vegyületeken kívül kívánt esetben további ismert fungicid anyagokat is tartalmazhatnak pl. N-(3,5- -diklór-fenil)-l ,2-dimetil-ciklopropán-l ,2-dikarboximid, S-n-butil-S'-p-tercier butil-benzil-N-3-piridil-ditiokar-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
