177736. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív ciklopropánsav-alletrolon-észterek előállítására és ilyen vegyületeket hatóanyagként tartalmazó inszekticid készítmények
19 177736 20 B) A halálos adag megállapítása házilegyeknél A kísérleti rovarok mindkét nembeli házilegyek voltak. A hatóanyagot 1 jzl acetonos oldat alakjában topikálisan alkalmaztuk a rovarok hátulsó potrohán. Egyegy kezelésnél 50 rovart használtunk. A pusztulás mértékét a kezelés után 24 órával határoztuk meg. A vizsgálandó vegyidet hatását piperonil-butoxiddal növeltük (10 súlyrész piperonil-butoxid 1 rész vizsgálandó anyagra). Az eredményeket az alábbiakban foglaljuk össze. vegyület Adag (mg hatóanyag) légy %-OS pusztulás 24 óra után LD 50 mg/rovar A vegyület 50 90,9 25 72,5 17,5 12,5 28,2 B vegyület 250 100 100 86,7 38,0 50 65,6 C vegyület 25 100 12,5 53,5 10.1 6,25 16,7 D vegyület 175 100 50 90 25,4 25 46,6 Következtetés: a vegyületek jó letális hatásúak házilegyekre. C) A C és D vegyületek inszekticid hatásának vizs-5 gálata szúnyogon (aedes aegypti) füstölő készítmény alakjában A „knock-down” hatást és a halálos hatást nőstény szúnyogokon vizsgáltuk. 10 Erre a célra a Dainippon-féle zárt hengeres módszert használtuk. A vizsgálandó vegyületet tartalmazó füstölő tekercset égettük 1 percig egy zárt hengerben, amelynek az átmérője 20 cm, magassága pedig 43 cm volt, és amelyben 20 darab nőstény szúnyogot helyeztünk el. 15 A „knock-down” hatást 30 másodpercenként vizsgáltuk 5 percen keresztül. Az eredményeket KT 50-ben (bénítási idő=knock time) fejezzük ki. A KT 50 a rovarok 50 százalékának a bénításához szükséges idő, amelyet meghatározott hatóanyag-mennyiséggel érünk el. 20 Minél nagyobb hatású a termék, annál rövidebb ez az idő. Az elpusztult rovarokat is megszámoltuk 24 óra elteltével, megállapítottuk a halálos hatást. Ezt a pusztulási százalékkal fejeztük ki. 25 Egymás után 3 sorozatban végeztünk kísérletet, és e kísérletek eredményének átlagát számítottuk. A kísérletekben referencia-vegyületként a nagy „knock-down” hatásáról ismert (S)alletrolon-d-transzkrizantemátot (E vegyület) használtuk. 30 A kísérletek eredményeit a következő táblázatban foglaljuk össze. Vegyület Adag* I. kísérlet II. kísérlet III. kísérlet Füstölő tekercs átlagsúlya mg-ban Átlagos pusztulási % 24 óra alatt Átlag KT 50 percben KT 50 percben pusztulás 24 óra után, % KT 50 percben pusztulás 24 óra után, % KT 50 percben pusztulás 24 óra után, % C vegyület 0,15 0,60 100 0,75 100 0,75 100 44,5 100 0,70 0,075 1,40 93,8 1,25 100 1,25 100 49,9 97,8 1,30 0,037 1,90 62,5 2,0 80 2,40 52,1 48,5 64,9 2,10 D vegyület 0,15 0,75 100 0,75 100 0,75 100 43,0 100 0,75 0,075 1,45 100 1,70 73,6 1,40 100 47,8 91,2 1,55 0,037 1,60 58,8 2,30 75 1,70 78,9 50,6 70,9 1,85 E vegyület 0,60 1,40 100 1,15 100 1,65 100 48,2 100 1,40 0,30 2,25 100 2,40 95,7 2,25 100 43,7 98,9 2,30 0,15 2,70 100 3,10 100 2,70 81 47,5 93,4 2,80 Következtetés: A, C és D vegyületek KT hatása 4-szer nagyobb, mint az E vegyületé. A, C és D vegyületek letális hatásúak. * A füstölő tekercsben levő hatóanyag súly%-ban. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás racém vagy optikailag aktív, 1R,3R; 1S,3S; 55 1R,3S; 1S,3R konfigurációjú ciklopropánkarbonsavak valamely (S) vagy (R) konfigurációjú optikailag aktív alletrolonnal képezett, (I) általános képletű észtereinek előállítására — az (I) általános képletben: R, és R2 egymással megegyező vagy egymástól külön- 60 böző és 1—3 szénatomos alkilcsoportot, fluor-, klórvagy brómatomot jelent, azzal jellemezve, hogy valamilyen (II) általános képletű optikailag aktív (R) vagy (S) konfigurációjú alletrolon-szulfonátot — X' valamilyen 1—3 szénatomos alkil- 65 csoportot, vagy helyettesítetlen vagy para-helyzetben metilcsoporttal vagy fluor-, klór- vagy brómatommal helyettesített fenilgyököt képvisel —, amelyben az alletrolon optikailag aktív és (R) vagy (S) konfigurációjú, valamilyen szerves oldószerben —■ előnyösen dimetil-formamidban, hexametil-foszfor-triamidban, dimetil-szulfoxidban, valamilyen alkanolban vagy monociklusos aromás szénhidrogénben vagy ilyen oldószerek elegyében — valamilyen (III) általános képletű racém vagy optikailag aktív ciklopropánkarbonsav alkálifémsójával — Rj és R2 jelentése a fenti — reagáltatjuk -5 C° és +30 C° közötti hőmérsékleten; és a kapott optikailag aktív ciklopropánkarbonsav-alletronésztert, amely (S) 10
