177723. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-ß-(2- hidroxi-etoxi)-koleszt-5-én észtereinek előállítására és a folyadékkristályt tartalmazó társított rendszer
5 177723 6 2. példa 3 ß-(2-Acetoxi-etoxi)-koleszt-5-6n előállítása 1 mól 3 ß-(2-kl0r-etoxi)-koleszt-5-6nt tízszeres meny- 5 nyiségű dimetilformamidban oldunk. Az oldathoz 3 mól nátriumacetátot adunk, és a reakcióelegyet nitrogénatmoszférában 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet az 1. példában ismertetett módon dolgozzuk fel. A 3 p-(2-acctoxi-ctoxi)-koleszt-5-ént, 10 amelynek fizikai állandói megegyeznek az 1. példában közöltekkel, 70%-os hozammal kapjuk. 3. példa 430 mg 3ß-(2-hidroxi-etoxi)-koleszt-5-6nt 100 ml tokióiban oldunk. Az oldathoz 250 mg diciklohexil-karbodiimidet és 1 ml ecetsavat adunk, és a reakcióelegyet 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az oldatot lehűtjük vízzel, maid vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal mossuk, szárítjuk, végül az oldószert lepároljuk. A maradékot az 1. példában közöltek szerint dolgozzuk fel. Kívánt esetben a kromatográfiásan tisztított terméket etanolból átkristályosíthatjuk. 380 mg 3p-(2-acetoxi-etoxi)-koleszt-5-ént kapunk, amelynek fizikai állandói megegyeznek az 1. példában közöltekkel. 4—36. példa Az előző példákban ismertetett módszerekkel állítjuk elő az 1. táblázatban felsorolt vegyületeket. Amennyiben az 1., illetve 3. példa szerinti módszert követjük, 15 3 3-(2-hidroxi-etoxi)-koleszt-5-énből indulunk ki, míg a 2. példa szerinti módszer esetén kiindulási anyagként 3 j3-(2-klór-etoxi)-koleszt-5-ént használunk fel. A felhasznált reagenseket, a savmegkötőszert és az oldószert az 1. táblázatban közöljük; az egyéb reakcióparamcte- 20 rek megegyeznek a hivatkozott példákban megadottakkal. 1. táblázat Példa száma A termék neve Módszer (példa) Reagens, segédanyag (oldószer) 4. 3 ß-(2-formiloxi-etoxi)-koleszt-5 -én 3. HCOOH, DCC (toluol) 5. 3[3-(2-propioniloxi-etoxi)-ko1eszt-5-én 1. C2H5—COCl, piridin (benzol) 6. 3B-(2-butiriloxi-etoxi)-koleszt-5-én 1. C3H7—COCl, piridin (benzol) 7. 3p-(2-vaIeroiloxi-etoxi)-koleszt-5-én 1. C4H9—COCl, piridin (benzol) 8. 3 ß-(2-kapron il ox i-etox i )-koleszt-5-én CsHj!—COCl, piridin (benzol) 9. 3(3-(2-kapriloxi-etoxi)-koleszt-5-én 1. C6H13—COCl, piridin (benzol) 10. 3ß-(2-pelargoniloxi-etoxi)-koleszt-5-6n 1. C8H17—COCl, piridin (benzol) 11. 3ß-(2-kapriniloxi-etoxi)-koleszt-5-6n 1. C9H19—COCl, piridin (benzol) 12. 3 ß-(2-sztearoiloxi-etoxi)-kol eszt-5 -én 1. C16H33—COCl, piridin (benzol) 13. 3 ß-(2-bcnzoiloxi-etoxi)-koleszt-5-6n 1. C6H5—COCl, piridin (benzol) 14. 3ß-[2-(o-fluor-benzoiloxi)-etoxi]--koleszt-5-én 1. o-F-C6H4—COCl, piridin (benzol) 15. 3ß-[2-(m-fluor-benzoiloxi)-etoxi]-koleszt-5-én 1. m-F—C6H4—COCl, piridin (benzol) 16. 3ß-[2-(p-fluor-benzoiloxi)-etoxi]-koleszt-5-én 1. p-F--C6H4—COCl, piridin (benzol) 17. 3ß-[2-(o-kl0r-benzoiloxi)-etoxi]-koleszt-5-én 1. o-Cl—C6H4—COCl, piridin (benzol) 18. 3 ß-[2-(m-kl6r-benzoiloxi)-etoxi]-koleszt-5-én 1. m-Cl—C6H4—COCl, piridm (benzol) 19. 3ß-[2-(p-klor-benzoiloxi)-etoxi]--koIeszt-5-én 1. p-Cl—C6H4—COCl, piridin (benzol) 20. 3 ß-[2-(o-br0m-benzoiloxi)-etoxi]-koleszt-5-én 1. o-Br—€6H4—COCl, piridm (benzol) 21. 3 ß-[2-(m-bröm-benzoiloxi)-etoxi]-koleszt-5-én 1. rn-Br—C6H4—COCl, piridin (benzol) Op. °c Elemzés C szám. % talált % H 77—77,5 ! 78,55 10,99 77,90 10,87 51—52 78,96 11,18 78,57 11,35 35,5—37 79,14 11,27 79,06 11,28 41,5—42 79,32 11,44 79,33 11,87 28,5—30 79,49 11,52 79,60 11,58 35—36 79,80 11,59 79,71 11,58 36—36,5 79,94 11,65 80,40 12,00 37,5 80,06 11,72 79,62 11,82 33,5—35 80,97 12,14 81,00 12,34 79— 80,5 j 80,85 10,18 80,58 9,03 97— 98 78,22 9,66 77,95 9,38 108, 5— 78,22 9,66 109 ,5 78,12 9,62 71—72 78,22 9,66 78,16 . 9,28 83— 84 75,95 9,39 75,47 9,52 107— 108 75,95 9,39 75,55 9,23 77—78 75,95 9,39 75,84 9,46 74,5—65,5 70,45 8,71 70,03 8,42 98—99 70,45 : 8,71 70,21 ! 8,80 3
