177714. lajstromszámú szabadalom • Katalitikus dehalogénező eljárás 2-(4-(2-furil)-piperazin-1-il)-4-amino-6,7 dimetoxi-kinazolin előállítására

11

177714

12

8. példa (folytatás)

Kiindulási anyag szubsztituense

Reakció körülményei

mól

katalizátor

hőméridő,

óra

oldószer

savakceptor

hidrogénnyomás,

Termék

VII képletü csoport

(g)

séklet

atm.

5-jód-2-furoil-0,01

Pd/Rh 98:2 (súlyarány) (0,1)

5% Pd/C (1,5)

25 °C

6

etanol

nincs

6,8

HJ só

5-bróm-2-furoil-0,10

25 °C

10

DMF—H20 8:2 (súlyarány)

CaO

(0,05)

136

szabad bázis

5-klór-2-furoil-0,10

Raney-kobalt —Raney-réz 1: 1 (súlyarány)

(1,0)

25 °C

8

etanol-víz 7:3 (súlyarány)

NaOH

(0,10)

1

szabad bázis

THF=tetrahidrofurán, TEA=trietil-amin,

DMF=N,N-dimetil-formamid.

Szabadalmi igénypontok

1. Eljárás az I képletü 2-[4-(2-furoil)-piperazin-l-il]-4- -amino-6,7-dimetoxi-kinazolin, vagy hidrogén-klorid-, hidrogén-bromid- vagy hidrogén-jodid-sójának előáll!- 5 tására, azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletü vcgyülctet, mely képletben

X jelentése klór-, bróm- vagy jódatom és n jelentése 1—3,

hidrogénnel, katalitikus mennyiségű hordozós vagy 10 fém-palládium, réz, kobalt vagy nikkel, vagy palládium és platina, ruténium vagy ródium keverékének jelenlétében inert szerves oldószerben, 0—150 °C közötti hőmérsékleten. és kívánt esetben savmegkötőszer jelenlétében, rcagáltatunk. 15

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 25—100 °C közötti hőmérsékleten folytatjuk le.

3. Az 1. vagy 2. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jeltemezve, hogy olyan savmegkö- 20 lőszert alkalmazunk, melynek báziskitevője pKb==7, vagy ennél kevesebb.

4. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy egy mól II általános képletü vegyületre számítva legalább egy ekvivalens savmegkötőszert alkalmazunk.

5. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy palládium vagy palládium-csontszén katalizátort alkalmazunk.

6. Az 1—4, igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy katalizátorként 98—99,9 súlyrész palládiumot és 0,1—2 súlyrész platinát, ruténiumot vagy ródiumot tartalmazó keverékkatalizátort alkalmazunk.

7. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy olyan II általános képletü vegyületből indulunk ki, melyben n=l és X=klór- vagy brómatom.

8. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy savmegkötőszerként legalább egy ekvivalens trietil-amint alkalmazunk.

Két lap képletekkel

________A kilójáért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója

83.6795.66-4 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető : Benkő litván igazgató