177581. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciánecetsav-amid-származékok előállítására
? 177581 8 25 ml etilacetétban megsavanyítjuk az anyagot. A szerves fázist szárítjuk, bepároljuk, a kivált anyagot petroléterrel eldörzsöljük. Súlya: 2,3 g (81,5%), op.: 183—185 °C. Elemanalízis a C11HnN304S képletre C% H% N% elméleti 46,96 3,94 14,94 talált 46,95 4,12 15,08 Futtató rendszer: 3, Rf=0,667. Laktám C=0-csoport: 1785 cm-1. 11. példa 6- ^(a-ciano)-fenilakrilamido-penám-3-karboijsav 30 ml diklórmetánban feloldunk 1,1 g (0,005 mól) 6-AFS-t 1,4 ml (0,01 mól) trietilamin segítségével. Oldódás után 0 °C-on hozzáadunk 2,1 g (0,005 mól) a-cián-fenil-akrilsav-pentaklórfenilésztert. Két órán át kevertetjük 0 °C-on. Telített nátriumhidrogénkarbonáttal mossuk, 1: 3 foszforsavval etilaeetátban megsavanyítjuk. Az etilacetátot szárítjuk, bepároljuk, a kivált anyagot di-izopropiléterrel eldörzsöljük. Súlya: 1,35 g (72,5%), op.: 147—150 °C. Elemanalízis a Ci8Hi704N3S képletre C% H% N% elméleti 58,20 4,61 11,32 talált 58,17 5,03 11,14 Futtató rendszer: 2, Rf=0,685. Laktám C=0-csoport: 1795 cm-1. 12. példa 7- ß(a-ciano)-fenilakrilamido-3-acetoxi-3-cefem-4-karbonsav 1.4 g (0,005 mól) 7-ACA-t feloldunk 30 ml diklórmetánban 1,4 ml (0,01 mól) trietilamin segítségével. Az oldatot élesre szűrjük, majd lehűtjük 0 °C-ra és hozzáadunk 2,2 g (0,05 mól) oc-ciän-ß-fen il-akrilsav-pentaklórfenilésztert. 1 órai keverés után pH7-es foszfát puffénál megbontjuk és a vizes részt 1: 3 foszforsavval etilacetátban megsavanyítjuk. Az etilacetátot szárítjuk, bepároljuk és a kivált anyagot di-izopropilétenel eldörzsöljük. Súlya: 1,6 g (72,5%) 173—175 °C. Elemanalízis a Ci9H1706N3S képletre C% H% N% elméleti 56,20 4,01 9,83 talált 56,44 4,20 10,03 Futtató rendszer: 3, Rf=0,578. Laktám C=0-csoport: 1785 cm-1. 13. példa 7-ß(a-ciano)-fenilakrilamido-3-metil-3-cefem-4-karbonsav 2,2 g (0,01 mól) 7-ADCA-t feloldunk 25 ml acetonitrilben 2 csepp víz és 4,2 ml (0,03 mól) trietilamin segítségével. Szobahőmérsékleten hozzáadunk 4,1 g (0,01 mól) a-cián-§-fenil-akrilsav-pentaklórfenilésztert. Szobahőmérsékleten keverjük két órát, majd ledesztilláljok az oldószert. A visszamaradt anyagot etilaeetátban felvesszük, telített nátriumhidrogénkarbonáttal kimossuk. A vizes fázisból etilacetátba savanyítjuk az anyagot. A szerves fázist szárítjuk, bepároljuk, a kivált anyagot éterrel eldörzsöljük. Súlya: 3,0 g (80%), op.: 178—180 °C. Elemanalízis a CjgHjjC^b^S képletre C% H% N% elméleti 58,52 4,09 11,38 talált 58,76 4,43 11,27 Futtató rendszer: 2, Rf=0,687. Laktám C=0 csoport: 1790 cm-1. 14. példa 7-[}(a-ciano)-fenüakrilamido-3-meíü-3-cefeni-4-karbonsav 2,2 g (0,01 mól) 7-ADCA-t feloldunk 25 ml acetonitrilben 2 csepp víz és 4,2 ml (0,03 mól) trietilamin hozzáadásával. Szobahőmérsékleten hozzáadunk 3,4 g (0,01 mól) a-cián-S-fenil-akrilsav-pentafluorfenilcsztert. Szobahőmérsékleten kevertetjük két órán át, majd ledesztilláljuk az oldószert. A maradékot etilacetáttal felvesszük, tel. nátriumhidrogénkarbonáttal mossuk. A lúgos fázisból az anyagot átsavanyítjuk. A szerves fázist szárítjuk, bepároljuk, a kivált anyagot éterrel eldörzsöljük. Súlya: 3,5 g (86%), op.: 179—180'°C. Elemanalízis a C18H1504N3S képletre C% H% N% elméleti 58,52 4,09 11,38 talált 58,67 4,25 11,56 Futtató rendszer: 2, Rf- 0,687. Laktám C=0-csoport: 1790 cm-1. 15. példa 7-ß(a-ciano)-fenilacetamido-3-metü-3-cefcm-4-karbonsav-triklóretilészter 1,7 g (0,005 mól) 7-ADCA triklóretilészter-hidrokloridot 1,4 ml (0,01 mól) trietilaminnal beoldunk 30 ml diklórmetánba. Hozzáadunk 2,1 g (0,005 mól) oc-cián-fí-fcnil-akrilsav-pentaklórfenilésztert. Három órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd a diklórmetánt ledesztilláljuk. A maradékot etilaeetátban oldjuk, tel. nátriumhidrogénkarbonáttal, 2n sósavval, tel. nátriumkloriddal mossuk. Szárítjuk, bepároljuk. A kivált .anyagot abs. etanollal eldörzsöljük. Súlya: 2,0 g (80%), op.: 125—130 °C. Elemanalízis a C20Hí2O4N3Cl3S képletre C% H% N Cl% elméleti 47,95 3,22 8,39 21,24 talált 48,12 3,30 8,50 21,36 Futtató rendszer: 1, Rf=0,710. Laktám C=0-csoport: 1785 cm-1. 16. példa 6-ji(a-ciano)-fenilacetaniido-peiiána-kaxbonsav .2,1 gißßi mól). 6-APS-t felplçJuBjf 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
