177576. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-amino-ciklohexánkarbonsav-amidok és rokonvegyületek előállítására
15 177576 16 4. táblázat (folytatás) —----------------------r transz-2-Amino-ciklohexánkarbonsav-Forma Op. °C Kristályosításra használt oldószer Analízis szám./talált Termêlés °/ /o c% H% N % Br %-p-klór-anilid bázis 161—163 61,77 6,78 11,09 77,21 etanol 64,41 7,05 11,73-p-klór-anilid hidro-228—230 46,79 5,44 8,40 23,94 65,25 bromid etanol 46,43 5,41 8,12 24,00-p-bróm-anilid hidro-255—257 41,30 4,80 7,41 21,14 70,03 bromid etanol 41,14 4,39 7,44 20,93-2-fenil-etilbázis 98—101 73,12 9,00 11,37 60,21-amid etanol 72,83 9,21 11,12-2-(3,4-dimetoxibázis 120—122 66,64 8,55 9,14 65,11-feriil)-etiletanol-66,31 8,39 9,04-amid-éter 5. példa 420 ml abszolút tetrahidrofuránban 41,6 g (0,15 mól) cisz-2-(benziloxi-karbonil-amino)-cikIohexánkarbonsavat 30,05 g (0,15 mól) diciklohexil-karbodiimidet és 19,14 g p- 25 klór-anilint I napig állni hagyunk, majd a kivált N,N'-diciklohexil-karbamidot szűrjük és tetrahidrofuránnal mossuk. A szűrletet bepárolva 67,5 g gyantás anyagot kapunk, melyhez 100 ml étert adva átkristályosodik. A kristályokat kiszűijük, majd 500 ml etanolból átkris- 30 tályosítjuk. így 31,35 g (54,03%) cisz-2-(benziloxi-karbonil-amino)-ciklohexánkarbonsav-p-klór-anilidet kapunk. Op: 177 179 °C. Analízis: a C^H^CIN.O, Számított: C"=- 65,2 %; H — 5,99%; N =- 7,24%. 35 Talált: C =. 65,41%; H =- 5,39%; N =- 7,57%. Az anyalúgot kb. 100 ml-re bepárolva, hűtés után 15,25 g (2,02%) N-cisz-2-(benziloxi-karbonil-amino)-1-ciklohexil-karbonil-N,N'-diciklohexil-karbamidot nyerünk. Op: 113 115 C. 40 Analízis: a C,BH41N,04 Számított: C =- 69,63%; H - 8,54%; N - 8,69%. Talált: C =- 69,22%; H - 8,65%; N =- 8,65%. 6. példa 4,3 g (0,03 mól) cisz-2-amino-ciklohexánkarbonsavhoz 5,52 g (0,12 mól) 98—100%-os hangyasavat és 12,35 g (0,12 mól) ecetsavanhidridet adunk és másfél órán át 35—40 °C-on tartjuk. Az anyag oldatba megy, majd néhány perc múlva kristálykiválás indul meg. 1 napig 0 °C-on kristályosítjuk, majd leszűrjük. 3,8 g cisz-2-(formil-amino)-ciklohexánkarbonsavat kapunk. Op: 206— 208 °C. Analízis: a CgHl3N03 Számított: C = 56,13%; H = 7,65%; N =■ 8,18%. Talált : C = 56,33% ; H - 7,76% ; N =■ 7,72%. 7. példa 5,52 g (0,12 mól) hangyasavban feloldunk 0,02 g megfelelő N-szubsztituált cisz-, vagy transz-2-amino-ciklohexánkarbonsav-amidot és az oldathoz 12,35 g (0,12 mól) ecetsavanhidridet adunk, majd 2 órán át 35—40 °C-on tartjuk. Lehűtjük és a kivált kristályokat szüljük, majd állandó olvadáspont eléréséig kristályosítjuk. A fenti módszerre! előállított anyagokat az 5. táblázatban foglaljuk össze. 5. táblázat N-Szubsztituált-cisz- és transz-2-(formil-amino)-ciklohexánkarbonsav-amidok olvadáspont és analízisadatai cisz-2-(FormiI-amino)-ciklohexánkarbonsav Op. C Kristályosításra használt oldószer Analízis számított/talált Termêlés O/ /<> Megjegyzés c°/ O H°/ 1 A/o N%-n-butil-amid 127—129 63,69 9,88 12,38 71.30 b) etanol 63,46 10,03 12,28-p-klór-anilid 230 -232 59,89 6,10 9,98 52,91 a) b) . etanol 60.10 6,38 9,8!-p-bróm-anilid 243 245 51,81 5,27 8,62 78,27 b)metanol 51.69 5,45 9,05-p-ctoxi-anilid 183 185 66,18 7,64 9,65 75,17 b) metanol 65,95 7,53 9,89 8
