177572. lajstromszámú szabadalom • Preparáló- és hidrofobizásló-szerek cellulózalapú textiliához és bőrhöz
177572 12 alkil-szulfonil-izocianátot valamely XIV általános képlett! aminnal ahol B valamely kétértékű N vagy R — N képletü csoport — reagáltatjuk. Előnyösen az ulkil-R1 csoportban 2 4 szénatomot tartalmazó P-halogénalkil-szulfonil-izocianátként 2—4 szénatomos alkil-csoportot tartalmazó P-klóralkil-szulfonil-izocianátot alkalmazunk. A P-halogén-etilszulfonil-izocianátok és a XIV általános képletü aminok reakcióját olyan aprotonos szerves oldószerben'végezzük, amelyek például legfeljebb 10 szénatomos, előnyösen 7 szénatomos alifás szénhidrogének, szobahőmérsékleten folyékony szénhidrogének, vagy ilyen szénhidrogének keverékei. A szénhidrogének forráspontja 50—180 °C, előnyösen 50—100 °C, a folyékony halogénezett szénhidrogének 6 szénatomot és legfeljebb 4 klóratomot tartalmaznak, idetartozik a benzol, az alkil-csoportban 1—3 szénatomot tartalmazó alkilbenzolok és a halogénezett benzolok, főként az 1—3 halogénatomot tartalmazó halogénezett benzolok, így a klórbenzol. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható oldószerekre a következőket soroljuk fel például : pentán, hexán, heptán, oktán, nonán, dekán, petroléter, könnyű és nehézbenzin, etilénklorid, kloroform, diklóretán, triklóretilén, perklóretilén, benzol, toluol, o-, m-, p-xilol, etilbenzol, dietilbenzol, izopropil-benzol, monoklór-benzol, monobróm-benzol, o-diklór-benzol, m-diklór-benzol, o-, mvagy p-klórtoluol. 1 A találmány szerinti eljárás kivitelezésére alkalmas vízzel nem elegyedő szerves oldószerek például a következők: alifás klórozott szénhidrogének, főként a diklóretán, triklóretilén, perklóretilén, és az aromás szénhidrogének, főként a benzol, toluol, o-, m- és p-xilol (technikai keverék alakjában), monoklór-benzol és o-diklór-benzol. Különösen bevált a mono-klórbenzol felhasználása. Ha a reakció gyorsítására a bevitt szerves oldószert forráspontja feletti hőmérsékleten alkalmazzuk, akkor a reakciót benzolos közegben 100 'C-on nyomásálló zárt reaktorban végezzük. A találmány szerinti szulfonil-karbamidok előállításánál a reak dókomponensek egyikét feleslegben alkalmazhatjuk. Ebben az esetben is a kémiái reakció 1:1 mólarányban megy végbe, azonban az egyik reakciókomponens koncentrációjának növelése természetszerűen növeli a reakció sebességét. Az ilyen módszereknek az a hátrányuk, hogy az alkalmazott reakciókomponens feleslegét adott esetben a reakciótermékből el kell távolítani. Különösen előnyös, hogyha a reakciót úgy folytatjuk le, hogy a reakciókomponenseket adott esetben mindegyiket oldott állapotban, a kívánt szerves oldószerben 20 és 50 C, előnyösen 30—40 C közötti hőmérsékleten fokozatosan összekeverjük és a reakciókeveréket a képződött reakcióhő csökkenése után forrásponthőmérsékletig való melegítéssel befejezzük. A kapott reakciótermékek elkülönítése ismert módon történhet, például az oldószert ledesztilláljuk és adott esetben - - analitikai célokra — az így előállított reakcióterméket, például átkristályosítással tisztítjuk. A találmány szerinti új szulfonil-karbamidokkal analóg módon az 1 545 871 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratból ismeretessé vált és a jelen szerekhez hatóanyagként használt szulfonil-karbamidok is előállíthatok. A textilanyagok kezelése a találmány szerinti preparáló-és hidrofobizáló-szereket tartalmazó fürdőkkel a szokásos módon történhet, például két vagy három hengeres fulározó gépen történő impregnálással, kifacsarással és ezt követő 90—150 °C közötti hőmérsékleten szárítással, illetve kondenzációval. A találmány szerinti preparáló- és hidrofobizáló-szereket tartalmazó fürdőkkel a bőr kezelése a bőriparban szokásos feltételek mellett 15—70 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen folytonos hengerlés közben 16—60 perc leforgása alatt úgy történhet, hogy 2—15% találmány szerinti szert tartalmazó vizes oldatot a kezelendő bőr súlyára számítva 20—1000% vizes fürdőben alkalmazunk. A kezelés során azonban a bőrt a kezelőfürdővel bepermetezhetjük. A kezelőfürdő a találmány szerinti preparáló- és hidrofobizáló-szereken kívül még további, a bőr kikészítésénél szükséges segédanyagokat tartalmazhat, ilyenek például a zsírozó anyagok, vagy lakkok, majd a találmány szerinti reakcióképes hatóanyagokat 50—120 °C közötti hőmérsékleten, adott esetben nyomás alatt a bőrön például vasalópréseléssel rögzítjük. A bőrimpregnálását célszerűen végezhetjük az említett szulfo-karbamidokkal forró vagy hideg vizes oldatokból a textiliparból ismert fulározó berendezéseken, amelyeket újabban a bőriparban is alkalmaznak, főként a bőr színezésére. 20—30° g/liter koncentrációban használjuk a szereket. Az impregnálás után a bőrt szárítjuk és a permetezéses impregnáláshoz hasonlóan 50—120 °C közötti hőmérsékleten hő-rögzítjük. Kivételes esetekben, különösen ha a kész konfekcionált bőrárukról van szó, a hidrofobizálószerek vizes oldatát kézi úton kefével vagy kefehengerekkel vihetjük fel. Ilyenkor a diszperziónak a bőr belsejébe való behatolását 0—50% ún. penetrációs szerekkel, például butildiglikollal, butilpentaglikollal, dimetilformamiddal, dimetilszulfoxiddal segítjük elő. Szárítás után szokásos módon a terméket 50—120 °C közötti hőmérsékleten hőn rögzítjük és az átmenetileg összeragadt velúrbőrt kemény szőrös kefével száraz állapotban ismét kikészítjük. A következő kiviteli példákban a találmány szerinti preparáló- és hidrofobizálószerek előállítását és alkalmazását, valamint a találmány szerinti szerekben használt új szulfonilkarbamidok előállítási eljárását ismertetjük. A megadott részek súlyrészek, a %-os értékek súly%-ok. 1. példa 81,3 g (0,3 mól) oktadecil-amint 40 C-on 280 ml toluolban feloldunk. Ehhez az oldathoz 40 °C-on 75 perc leforgása alatt 51,9 g (0,306 mól) ß-kloretil-szulfonil-izocianätot csepegtetünk. Ezután a reakciót visszafolyató hűtőn 1 órás forralással befejezzük és még 2 óra hosszat 40—50 °C közötti hőmérsékleten a keverést folytatjuk. A toluolt végül vákuumban ledesztilláljuk. 126,5 g (96%) nyers N-oktadecil-N’-ß-kloretil-szulfonil-karbamidot kapunk, amelynek olvadáspontja 89—90 °C. Analízis: C,,H4,C1SN,03 összegképletre számítva (mólsúly: 438,5) Számított: N: 6,4%, Cl: 8,2%, S: 7,4%; Talált : N : 6,3%, Cl : 8,4%, S : 7,6%. Az előbbi eljárással lehetséges 55,5 g (0,3 mól) laurilamint vagy 72,3 g (0,3 mól) hexadecil-amint 51,9 g (0,306 mól) ű-klóretil-szulfonil-izocianáttal a megadott reakciófeltételek mellett N-lauril-N’-ß-kloretil-szulfonilkarbamiddá illetve N-hexadccil-N’-ß-klöretil-szulfonilkarbamiddá átalakítani. A kapott termékek jellemzése: N-lauril-N’-ß -klóretil-szulfonilkarbamid : CidCiClShEO, összegképletre számítva (mólsúly: 354,5) 5 10 15 20 25 30 ’,5 40 45 50 55 60 65
