177546. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ketonok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI 177546 LEÍRÁS 0 Bejelentés napja : 1977. IV. 6. (BA- 3529) Elsőbbségei : 1976. IV. 8. (P 26 15 308.2) Német Szövetségi Köztársaság 1976. VI. 5. (P 26 25 540.3) Német Szövetségi Köztársaság Nemzetközi osztályozás: C 07 C 49/00 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1981. V. 28. Megjelent: 1983. III. 31. Feltalálók : dr. Nissen Axel vegyész, Leimen, dr. Woerz Otto vegyész, Ludwigshafen, dr. Heilen Gerd vegyész, Ludwigshafen, dr. Fliege Werner vegyész, Otterstadt, dr. Wittwer Arnold vegyész, Ludwigshafen, Német Szövetségi Köztársaság Szabadalmas: BASF Aktiengesellschaft. Ludwigshafen am Rhein, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás ketonok előállítására í A találmány tárgya eljárás több szénatomot tartalmazó ketonok előállítására úgy, hogy egy aldehidet egy ketonnal hidrogén jelenlétében olyan katalizátor-rendszeren reagáltatunk, amely egyrészt a ritka földfémek oxidjait vagy sóit és másrészt az elemek periódusos rendszerének VIII. cső- 5 portjába tartozó fémeket tartalmazza. Általánosan ismeretes, hogy az aceton vagy más keton dimerizációja vagy az aldehidek dimerizációja hidrogénező körülmények között egy lépésben úgy hajtható végre, hogy telített, több szénatomot tartalmazó karbonilvegyü- 10 let keletkezik. Lnnék az eljárásnak a gyakorlati kivitelezésénél a reakció egyszerű végrehajtását biztosító szilárdágy-katalizátorokat részesítik előnyben. Mind gázfázisban, mind folyadékfázisban végbemenő reakciókat ismertettek ; ezek közül i 5 a folyadékfázisban való reagálta tás előnyösebb, mivel így a kontaktanyag hosszabb élettartama érhető el ; ennek különösen akkor van jelentősége, amikor drága katalizátorokat, például nemesfém katalizátorokat használnak. Ilyen összefüggésben például a következő szabadalmi 20 leírásokat, illetve nyilvánosságrahozott szabadalmi bejelentéseket idézzük : 2 023 512 és 2 022 365 számú német szövetségi köztársasági nyiivánosságrahozatali irat. 1 238-153 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás, 1 530 898 szá- 25 mú franciaországi szabadalmi leírás és 3379766 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, továbbá az 1 579 809 számú és 2 019 319 számú franciaországi szabadalmi leírások és az 1 936203 és 1 951 357 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírások. 30 2 Lzzel szemben az irodalomban az aldehideknek ketonokkal kondenzáló-hidrogénező körülmények között végrehajtott szelektív reakciójára vonatkozó adatokat csak elvétve találunk. A 3 316 303 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban több szénatomos ketonoknak kevés szénatomos ketonokból való előállítását ismertetik, olyan aldehidekkel való reagáltatás útján, amelyek a karbonilcsoport a-helyzetén csak egy hidrogénatomot tartalmaznak; a reakció az elemek periódusos rendszerének II. csoportjába tartozó fémet, ólmot, mangánt vagy kobaltot tartalmazó. olajban oldható, kondenzációs katalizátor és egy hidrogénező katalizátor, például molibdénszullid. nikkel, higany vagy kobalt karbonizáló katalizátor jelenlétében megy végbe. Fzen szabadalmi leírás szerint azok az aldehidek, amelyek a karbonilcsoport a-helyzetében egynél több hidrogénatomot tartalmaznak, ketonokkal nem reagáltathatók, mertazaldehid-dimerek keletkezése lényegesen nagyobb sebességgel következik be. mint a keton kondenzációja az aldehiddel. De még a ketonoknak a csak egy ahidrogénatomot tartalmazó aldehidekkel való. itt leírt reakciójában is, a kívánt több szénatomos ketonok csak nagyon kevéssé szelektíven állíthatók elő. így például a 3 316 303 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint a 2-metil-propanol és aceton reakciójában a metilizoamilketon acetonra vonatkoztatott 45%-os szelektivitással, illetve 2-metil-propanalra vonatkoztatott 25'’0-os szelektivitással keletkezik, amikor az acetonra vonatkoztatott átalakulás 55%. 177546
