177545. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alifás izocianátok előállítására
3 177545 4 Katalizátor jelenléte nélkül, nagyon rövid reakcióidő alatt jó kitermeléssel nagyon tiszta végtermékekhez jutunk. A ß-naftol és az izocianátok forráspontja közötti jelentős eltérés következtében a bomlástermékek könnyen szétválaszthatok. Az izocianátok tisztasága meghaladja a 97%-ot. A hozam az elméleti érték 85%-ánál jobb. A viszszanyert ß-naftol újra felhasználható a karbamátszintézisben. Az eljárás további előnye, hogy lehetőséget nyújt alacsony forráspontú izocianátok, például metil-, etil-, n-propil-, izopropil- és terc-butilizocianát előállítására, ellentétben a többi eljárással, ahol ez nehézségekkel jár. A hőbontást hőbontó készülékben 150 és 500 C\ előnyösen 200 és 350 C között hajtjuk végre. A ß-naftol nagy hőstabilitása miatt viszonylag magas pirolízishőmérséklet 15 alkalmazható, és ennek következtében a karbamátok csaknem teljes mennyisége elbomlik és az izocianát jó hozammal képződik; ugyanakkor a karbamátnak a reakciótérben való tartózkodási ideje néhány percre csökken. Ajánlatos a hőbontást csökkentett nyomáson, előnyö- 20 sen 1 —200 Torr nyomáson végrehajtani, mivel ezáltal minimálisra csökken a hőre érzékeny izocianátok tartózkodási ideje a reakciózónában. A kiindulási anyagként használt N-alkil-, illetve N-aikenil-ß-naftilkarbamatokat előnyösen ß-naftol és a 25 megfelelő karbamoilkloridok közvetlen reakciójával kapjuk. Felhasználhatók !—10 szénatomos, előnyösen 1—4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoportot tartalmazó N-alkil-ß-naftilkarbamätok vagy 2—6 szénato- 5 mos N-alkenil-ß-naftilkarbamätok. például N-metil-. N- etil-, N-n-propil-, N-izopropil-, N-n-butil-, N-izobutil-. N- szek-butil-, N-terc-butil-, N-2-metilbutiI-, N-I,2-dimetiI- n-propil-. N-pentil-, N-1-metil-n-butil-, N-neopentil-, N- n-hexil-. N-l-metil-2.2-dimetil-n-propil-. N-l-n-propil- 10 -n-butil-, N-n-oktil-, N-n-decil-, N-vinil-, N-allil-, N-izopropenil-, N-l,l-dimetilallil-, N-l-metil-1 -etilallil-, valamint N-n-but0n-(4)-il-ß-naftilkarbamät. Példa Metilizocianát előállítása 0.5 mól ß-naftil-N-metilkarbamatot keverővei. hőmérővel és visszafolyató hűtővel felszerelt 500 ml-es reakcióedénybe töltünk. A 200 Torr nyomás alatt álló készülék belső hőmérsékletét fémfürdővel 240 C -ra állítjuk be, és az olvadékot ezen a hőmérsékleten 10 percig erősen keverjük. A keletkezett metilizocianátot hűtőcsapdában fogjuk fel. Hozam: 86%. Forráspontja 38 '. A fenti módon állítottuk elő a következő izocianátokat is: Izocianát Tisztaság, Hozam, % Forráspont, C CH, NC'O 98 86 38 C'H.C'H, NC'O 97 88 60 i (',11. NC’O 97 86 74 n C',11, NC'O 97 86 88 (II. CH CH. NC'O 98 86 88 n (',11., NC'O 98 85 115 tere C.H., NC'O 98 85 85 CH, C(CH;). CHICH,) NC'O 97 84 58/13 Torr CH, CH, C’H. Cilin C',H,1 NCO 97 85 40/12 Torr A találmány szerinti eljárással előállítható izocianátok. előnyösen a metil-. etil-, n-propil- és izopropilizoeianátok a növényvédő- és kártevőirtószerek, s/inezékek. műgyanták, műanyagok, textíliákat hidrofobizáló szerek, mosószerek. fehérítők és ragasztók értékes kiindulási anyagai. Főképp karbamidokká vagy uretánokká való feldolgozásuk, például a habosított anyagok vagy nagy molekulájú rugalmas anyagok előállítása igen jelentős. Felhasználhatóságukat az Ullmanns Encyklopädie der techn. Chemie 9. 11 12 és 104. valamint 17. 204 ismerteti. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az 1 általános képlett! alifás izocianátok előállítására ebben a képletben RÍ 10 szénatomos egyenes at) vagy elágazó szénláncú alkil- vagy 2 6 szénatomos alkenilcsoportot jelent azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű ß-naftil-karbamätot - ebben a képletben R a fenti jelentésű 150 és 500 C közötti hőmérsékleten pirolizálunk. 45 2. Az I. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a hőbontást 200 és 350 C közötti hőmérsékleten végezzük. 50 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a hőbontást 1 és 200 Torr közötti nyomáson végezzük. 1 lap rajz A kiadásért felei; a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 82.6681.66-42 Alföldi Nyomda. Debrecen — Felelős vezető: BenkŐ István igazgató 2
