177522. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új karbosztiril- és oxindol-származékok előállítására
21 177522 22 81. példa 5- (4-Fenilszulfonil-butoxi)-3,4-dihidrokarbosztiril Készül a 4. példával analóg módon 5-hidroxi-3,4- -dihidrokarbosztirilből és 4-fenilszulfonil-butilbromidból. Olvadáspontja 187—189°. Kitermelés 73%. 82. példa 6- [4-(2-Naftil-szulfonil)-butoxi]-3,4-dihidrokarbosztiril Készül a 3. példával analóg módon 6-[4-(2-naftil-merkapto)-butoxi]-3,4-dihidrokarbosztirilből hidrogénperoxiddal. Olvadáspontja 173—175°. Kitermelés 95%. 83. példa 6-[4-(4-Bifenilil-szulfonil)-butoxi]-3,4-dihidrokarbosztiril Készül a 3. példával analóg módon 6-[4-(4-bifenilil-merkapto)-butoxi]-3,4-dihidrokarbosztirilből hidrogénperoxiddal. Olvadáspontja 232—234,5°. Kitermelés 83%. 84. példa 6-(4-Fenilszulfonil-butoxi)-3,4-dihidrokarbosztiril Készül a 3. példával analóg módon 6-(4-fenilszulfinil-butoxi)-3,4-dihidrokarbosztirilből hidrogénperoxiddal. Olvadáspontja 157—158°. Kitermelés 88%. 85. példa 6-[4-(2-Piridil-szulfonil)-butoxi]-3,4-dihidrokarbosztiril Készÿl a 3. példával analóg módon 6-[4-í2-piridil-szulfinü)-butoxi]-3,4-dihidrokarbosztirilből hidrogénperoxiddal. Olvadáspontja 123,8—125°. Kitermelés 76%. 86. példa 5-(4-Fenilszulfonil-butoxi)-karbosztiril 1,8 g 5-(4-fenilszulfonil-butoxi)-3,4-dihidrokarbosztirilt feloldunk 45 ml dioxánban, hozzáadunk 1,87 g 2,3-diklór-5,6-diciano-benzokinont és olajfürdőben 2,5 óra hosszat forraljuk. Ezután a reakcióelegyet forrón szűrjük és a reakció során képződött, oldhatatlan maradékot forró dioxánnal kimossuk. Az egyesített szüredéket 100 ml kloroformmal hígítjuk és több ízben összesen 150 ml 2 n nátriumhidroxid-oldattal kirázzuk. A kloroformos kivonatokat vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, majd aktívszén jelenlétében szűrjük, bepároljuk és fehér kristályok kiválásáig etilacetátot adunk hozzá. Olvadáspontja 182—183°. Kitermelés 850 mg (47%). 87. példa 5-(4-Fenilmerkapto-butoxi)-karbosztiril Készül a 86. példával analóg módon 5-(4-fenilmerkapto-butoxi)-3,4-dihidrokarbosztirilből 2,3-diklór-5,6- -diciano-benzokinonnal. Olvadáspontja 185—187°. Kitermelés 40%. 88. példa 5-{4-Fenilszulfinil-butoxi)-karbosztiril 0,56 g 5-f4-femlmerkapto-butoxi)-karbosztirilhez hozzáadjuk 0,165 ml 30%-os hidrogcnperoxid 8 ml jégecettel készült oldatát, a reakcióelegyet vízzel hígítjuk és 2 ízben kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatot híg nátriumkarbonát-oldattal, majd vízzel mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékhoz etilacetátot adva színtelen kristályokat kapunk. Olvadáspontja 155—157°. Kitermelés 389 mg (65%). 89. példa 6-(4-Fenilmerkapto-butoxi)-karbosztiril Készül a 86. példával analóg módon 6-(4- -fenilmerkapto-butoxi)-3,4-dihidrokarbosztirilből 2,3- -diklór-4,5-diciano-benzokinonnal. Olvadáspontja 162—164°. Kitermelés 35%. 90. példa 6 (4-Fenilszulfmil-butoxi)-karbosztiril Készül a 86. példával analóg módon 6-(4-fenilszulfrnil~ -butoxi)-3,4-dihidrokarbosztirilből 2,3-diklór-5,6-diciano-benzokinonnal. A terméket kovasavgéloszlopon benzol, etanol és tömény ammónium-hidroxid 75:25:3 arányú elegyével kromatografálva tisztítjuk. Olvadáspontja 181—182,5°. Kitermelés 48%. Az oszlopkromatografálás során kapott első frakciókból a 6-(4-fenilmerkapto-butoxi)-karbosztirilt 15%-os kitermeléssel különíthetjük el. Olvadáspontja 162—164°. 91. példa 6-(4-Fenilszulfonil-butoxi)-karbosztiril Készül a 86. példával analóg módon 6-(4-fenilszulfonil-butoxi)-3,4-dihidrokarbosztirilből 2,3-diklór-5,6-diciano-benzokinonnal. A terméket kovasavgéloszlopon (szemcseméret 0,2—0,5 mm) kloroform, metanol és etilacetát 4:1:1 arányú elegyével tisztítjuk. Olvadáspontja 212—213°. Kitermelés 54%. 92. példa 5-(4-Fenilmerkapto-butoxi)-karbosztiril 32,3 g 5-hidroxi-karbosztiril, 30 g káliumkarbonát és molekulaszitán szárított 650 ml dimetil-szulfoxid elegyéhez 49 g 4-fenilmerkapto-butilbromidot adunk. A reakcióelegyet 20 óra hosszat 25°-on keverjük, majd 3 liter vízzel hígítjuk és a kikristályosodott reakcióterméket leszívatjuk. Olvadáspontja toluolból átkristályosítva 185—187°. Kitermelés 45,0 g (70%). 93. példa 5- (4^Fenilszulfonil-butoxi)-karbosztiril Készül a 88. példával analóg módon 5-(4-fenilmerkapto-butoxi)-karbosztirilből 4 mól hidrogénperoxiddal 60°on 14 óra alatt. Olvadáspontja 182—183°. Kitermelés 73%. 94. példa 6- (4-Fenilmerkapto-butoxi)-karbosztiril Készül a 92. példával analóg módon 6-hidroxi-karbosztirilből és 4-fenilmerkapto-butilbromidból. Olvadáspontja 161—163°. Kitermelés 78%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 11
